stringtranslate.com

Ванадоцен

Ванадоцен , бис(η 5 -циклопентадиенил) ванадий, является металлоорганическим соединением с формулой V(C 5 H 5 ) 2 , обычно сокращенно Cp 2 V. Это фиолетовое кристаллическое, парамагнитное твердое вещество. Ванадоцен имеет относительно ограниченное практическое применение, но он был широко изучен.

Структура и связь

V(C 5 H 5 ) 2 — это металлоцен , класс металлоорганических соединений , которые обычно имеют ион металла, зажатый между двумя циклопентадиенильными кольцами. В твердом состоянии молекула имеет симметрию D 5d . Центр ванадия(II) находится на равном расстоянии между центром двух циклопентадиенильных колец в кристаллографическом центре инверсии. Среднее расстояние связи VC составляет 226 пм. [1] Кольца Cp ванадоцена динамически разупорядочены при температурах выше 170 К и полностью упорядочены только при 108 К.

Подготовка

Ванадоцен был впервые получен в 1954 году Бирмингемом, Фишером и Уилкинсоном путем восстановления дихлорида ванадоцена гидридом алюминия, после чего ванадоцен был сублимирован в вакууме при 100 ˚C. [2] Современный синтез ванадоцена, позволяющий производить его в больших количествах, требует обработки [V 2 Cl 3 (THF) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] циклопентадиенилнатрием . [3]

2 [V 2 Cl 3 (ТГФ) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] + 8 NaCp + ТГФ → 4 Cp 2 V

Характеристики

Ванадоцен — это реактивная молекула. ​​Поскольку у него всего 15 валентных электронов, он легко реагирует со многими лигандами. Например, с алкинами он реагирует, давая соответствующие комплексы ванадия и циклопропена. [4]

Одна из реакций включает оксид углерода, что приводит к образованию ионного производного ванадоцена при проведении в инертной атмосфере:

Cp 2 V + V(CO) 6 → [Cp 2 V(CO) 2 ][V(CO) 6 ]

Ванадоцен легко окисляется до монокатиона при обработке солью ферроцения в толуоле. [5]

VCp 2 + [FeCp 2 ]BR 4 → [VCp 2 ]BR 4 + FeCp 2 (R = Ph или 4-C 6 H 4 F)

Эти монокатионы чрезвычайно чувствительны к воздуху и имеют окислительно-восстановительный потенциал -1,10 В. [5]

Ванадоцен реагирует с высоким давлением оксида углерода, образуя CpV(CO) 4 . [6]

Ссылки

  1. ^ Робин Д. Роджерс; Джерри Л. Этвуд; Дон Фауст и Марвин Д. Рауш (1981). «Кристаллическая структура ванадоцена». Журнал кристаллической и молекулярной структуры . 11 (5–6): 183–188. doi :10.1007/BF01210393. S2CID  93048446.
  2. ^ Бирмингем, Дж. М., А. К. Фишер и Г. Уилкинсон (1955). «Восстановление бис-циклопентадиенильных соединений». Naturwissenschaften . 42 (4): 96. Бибкод : 1955NW.....42Q..96B. дои : 10.1007/BF00617242. S2CID  44523847.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  3. ^ Лорбер, К. «Ванадийорганометаллические соединения». Глава 5.01. Комплексная металлоорганическая химия III. Elsevier, 2007. 1-60.
  4. ^ Джордан, Маркус (2009). Азин в сфере координации от Vanadocenderivaten unterschiedlicher Oxidationsstufen (докторская диссертация). Университет Ольденбурга.
  5. ^ ab Calderazzo, Fausto, Isabella Ferri, Guido Pampaloni и Ulli Englert (1999). «Продукты окисления ванадоцена и его перметилированного аналога, включая выделение и реакционную способность несольватированного [VCp]катиона». Organometallics . 18 (13): 2452–2458. doi :10.1021/om9809320.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  6. ^ Кинг, Р. Б.; Стоун, Ф. Г. А. (1963). «Циклопентадиенильные карбонилы металлов и некоторые производные». Неорганические синтезы . Т. 7. С. 99–115. doi :10.1002/9780470132388.ch31. ISBN 9780470132388. {{cite book}}: |journal=проигнорировано ( помощь )