Винилдитиины , точнее называемые 3-винил-4 H -1,2-дитиин и 2-винил-4 H -1,3-дитиин, являются сероорганическими фитохимическими веществами, образующимися при распаде аллицина из измельченного чеснока ( Allium sativum ). Винилдитиины являются димерами Дильса-Альдера тиоакролеина, H 2 C=CHCH=S, образующимися в свою очередь при распаде аллицина. [1] В добавках с чесноком винилдитиины встречаются только в мацератах чесночного масла , которые производятся путем инкубации измельченного чеснока в масле. [2]
При раздавливании зубчика чеснока высвобождается фермент аллииназа, образуя аллицин из сульфоксида цистеина аллиина . Аллицин распадается на дополнительные сероорганические соединения. В присутствии масла или органических растворителей среди образующихся соединений есть изомерные винилдитиины и аджоен . Как показано на схеме, аллицин ( 1 ) разлагается на 2-пропенсульфеновую кислоту ( 2 ) и тиоакролеин ( 3 ). Соединение 2 преобразует аллицин, в то время как 3 дает димеры Дильса-Альдера 3-винил-4 H -1,2-дитиин ( 4 ) и 2-винил-4 H -1,3-дитиин ( 5 ). [1] [3] Зубчики чеснока дают около 2,5-4,5 мг аллицина на грамм при раздавливании. Один свежий зубчик чеснока весит 2-4 г. [2]
При температурах выше 400 °C оба винилдитиина вступают в ретрореакции Дильса-Альдера и регенерируют тиоакролеин 3. [4 ]
Винилдитиины были исследованы как профилактическое средство для сердечно-сосудистых заболеваний и как антиоксиданты . В начале 1980-х годов было отмечено, что у людей в Средиземноморье был более низкий риск сердечно-сосудистых заболеваний. [5] Поскольку чеснок широко используется в Средиземноморье, выдвигается гипотеза, что химические вещества в чесноке могут оказывать сердечно-сосудистые эффекты. Были проведены исследования по измерению использования чеснока для контроля уровня холестерина в сыворотке .
Анализ этих исследований показывает, что винилдитиины в чесноке практически не влияют на липиды сыворотки . [6] Было показано, что винилдитиины в чесноке значительно снижают частоту агрегации тромбоцитов . [7] Снижение агрегации тромбоцитов может привести к снижению инфаркта миокарда или ишемического инсульта . В настоящее время известно, что сероводород оказывает кардиопротекторное действие в случаях ишемии, связанное с его эффектами как эндогенной молекулы-мессенджера, в первую очередь за счет снижения скорости клеточного метаболизма. Скрытая дитиоацетальная функциональность геминального изомера винилдитиина может высвобождать небольшие, но биологически значимые количества сероводорода посредством гидролитического процесса. Кроме того, известно, что сами двухвалентные сероорганические соединения, такие как винилдитиины, снижают окислительный стресс посредством радикального процесса, что может иметь отношение к защите сердечно-сосудистой системы.
Употребление в пищу продуктов, содержащих винилдитиины и другие сероорганические соединения, может снизить риск рака желудка и толстой кишки . [8] Было обнаружено, что 2-винил-4 H -1,2-дитиин проявляет ингибирующую активность против образования гидроперекиси липидов (LOOH) в липопротеинах низкой плотности (ЛПНП) человека. [9] Сополимер 2 - винил - 4 H -1,2 - дитиина и N - винилпирролидона был запатентован как биосовместимый полимер с антитромбогенными ( антитромботическими ) и антибиотическими свойствами. [10]