stringtranslate.com

Сокращение Буво–Блана

Восстановление Буво –Блана — это химическая реакция , в которой сложный эфир восстанавливается до первичных спиртов с использованием абсолютного этанола и металлического натрия . [1] Впервые о ней сообщили Луи Буво и Гюстав Луи Блан в 1903 году. [2] [3] [4] Буво и Блан продемонстрировали восстановление этилового олеата и н - бутилового олеата до олеилового спирта . [5] Модифицированные версии которой впоследствии были улучшены и опубликованы в Organic Syntheses . [6] [7] [8]

Сокращение Буво-Блана

Эта реакция используется в коммерческих целях, хотя для лабораторных реакций она устарела с появлением алюмогидрида лития . [1]

Механизм реакции

Металлический натрий является одноэлектронным восстановителем. Для полного восстановления каждого эфира требуется четыре эквивалента натрия, хотя обычно еще два эквивалента расходуются при депротонировании спиртов продукта в алкоксиды. Этанол служит источником протонов. [1] Реакция производит алкоксиды натрия , согласно следующей стехиометрии:

RCOOR'   + 6 Na + 4  CH
3Ч.
2ОН   →   РЧ
2ONa   +   R'ONa   + 4  CH
3Ч.
2ОНа

На практике значительное количество натрия расходуется на образование водорода. [ необходимая цитата ] По этой причине часто требуется избыток натрия. Поскольку гидролиз натрия быстрый, не говоря уже об опасности, реакция Буво-Блана требует безводного этанола и может давать низкие выходы при недостаточно сухом этаноле. [9] [8] Механизм реакции следующий: [1]

Механизм восстановления Буво-Блана

В соответствии с этим механизмом смеси натрия и этанола также восстанавливают кетоны до спиртов. [10]

Этот подход к восстановлению сложных эфиров широко использовался до появления гидридных восстановителей, таких как литийалюминийгидрид и родственные реагенты. Он требует энергичных условий реакции и имеет значительный риск возгораний, что объясняет его относительную непопулярность. Одна из модификаций включает инкапсуляцию щелочного металла в силикагель , который имеет профиль безопасности и выхода, аналогичный таковому у гидридных реагентов. [11] Другая модификация использует натриевую дисперсию. [12] [13]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcd Wang, Zerong, ред. (2009). "109. Восстановление Буво–Блана". Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents . стр. 493–496. doi :10.1002/9780470638859.conrr109. ISBN 978-0-471-70450-8.
  2. ^ Буво, Л .; Блан, Г. (1903). «Приготовление первичных спиртов с помощью соответствующих кислот». Компет. Ренд. (на французском языке). 136 : 1676–1678.
  3. ^ Буво, Л .; Блан, Г. (1903). «Приготовление первичных спиртов с помощью соответствующих кислот». Компет. Ренд. (на французском языке). 137 : 60–62.
  4. ^ Буво, Л .; Блан, Г. (1904). «Превращение насыщенных одноосновных кислот в соответствующие первичные спирты». Бык. Соц. Хим. о. (на французском языке). 31 : 666–672.
  5. ^ Буво, Л .; Блан, Г. (1904). «Гидрирование эфиров кислот, которые, кроме того, обладают функциями эфир-оксида или ацеталя». Бык. Соц. Хим. о. (на французском языке). 31 (3): 1210–1213.
  6. ^ Reid, EE; Cockerille, FO; Meyer, JD; Cox, WM; Ruhoff, JR (1935). "Олеиловый спирт". Органические синтезы . 15 : 51. doi :10.15227/orgsyn.015.0051.
  7. ^ Adkins, Homer ; Gillespie, RH (1949). "Олеиловый спирт". Organic Syntheses . 29 : 80. doi :10.15227/orgsyn.029.0080.
  8. ^ ab Ford, SG; Marvel, CS (1930). "Лауриловый спирт". Органические синтезы . 10 : 62. doi :10.15227/orgsyn.010.0062.
  9. ^ RH Manske (1934). "Декаметиленгликоль". Органические синтезы . 14 : 20. doi :10.15227/orgsyn.014.0020.
  10. ^ Уитмор, Фрэнк К.; Оттербахер, Т. (1930). "2-Гептанол". Органические синтезы . 10 : 60. doi :10.15227/orgsyn.010.0060.
  11. ^ Боднар, Брайан С.; Фогт, Пол Ф. (2009). «Улучшенное восстановление эфира Буво-Блана с помощью стабилизированных щелочных металлов». J. Org. Chem. 74 (6): 2598–2600. doi :10.1021/jo802778z. PMID  19219971.
  12. ^ An, Jie; Work, D. Neil; Kenyon, Craig; Procter, David J. (2014). «Оценка реагента для дисперсии натрия для восстановления сложных эфиров по Буво–Блану». J. Org. Chem . 79 (14): 6743–6747. doi : 10.1021/jo501093g . PMID  24941291.
  13. ^ Хан, Минхуэй; Ма, Сяодун; Яо, Шанчу; Дин, Юйсюань; Ян, Зихан; Адицзян, Адиля; Ву, Юфэй; Ли, Хэнчжао; Чжан, Юньтун; Лей, Пэн; Линг, Юн; Ань, Цзе (2017). «Разработка модифицированного восстановления Буво-Блана для селективного синтеза α,α-дидейтериальных спиртов». Дж. Орг. Хим . 82 (2): 1285–1290. doi : 10.1021/acs.joc.6b02950. ПМИД  28029787.

Внешние ссылки