stringtranslate.com

Гексакарбонил молибдена

Гексакарбонил молибдена (также называемый карбонилом молибдена ) — химическое соединение с формулой Mo(CO) 6 . Это бесцветное твердое вещество, как и его аналоги хром , вольфрам и сиборгий , примечательно как летучее, устойчивое на воздухе производное металла в нулевой степени окисления.

Структура и свойства

Mo(CO) 6 принимает октаэдрическую геометрию , состоящую из шести стержнеобразных лигандов CO , исходящих из центрального атома Mo. Повторяющиеся незначительные дебаты в некоторых химических кругах касаются определения « органометаллического » соединения. Обычно «органометаллический» указывает на присутствие металла, непосредственно связанного через связь M–C с органическим фрагментом, который в свою очередь должен иметь связь C–H.

Как и многие карбонилы металлов , Mo(CO) 6 обычно получают путем «восстановительного карбонилирования», которое включает восстановление галогенида металла в атмосфере оксида углерода . Как описано в обзоре методов 2023 года, «наиболее экономически эффективные пути синтеза гексакарбонилов группы 6 основаны на восстановлении хлоридов металлов (CrCl3 , MoCl5 или WCl6 ) порошками магния, цинка или алюминия... под давлением CO». [4]

Происшествие

Mo(CO) 6 был обнаружен на свалках и очистных сооружениях, причем восстановительная анаэробная среда способствует образованию Mo(CO) 6 . [5]

Неорганические и металлоорганические исследования

Гексакарбонил молибдена является популярным реагентом в академических исследованиях. [6]

Один или несколько лигандов CO могут быть замещены другими лигандами. [7] Mo(CO) 6 , [Mo(CO) 3 (MeCN) 3 ] и родственные производные используются в качестве катализаторов в органическом синтезе , например, в метатезисе алкинов и реакции Посона-Кханда .

Mo(CO) 6 реагирует с 2,2′-бипиридином , образуя Mo(CO) 4 (bipy). УФ-фотолиз раствора Mo(CO) 6 в ТГФ дает Mo(CO) 5 (THF).

[Мо(СО)4(пиперидин)2]

Термическая реакция Mo(CO) 6 с пиперидином дает Mo(CO) 4 (пиперидин) 2 . Два лиганда пиперидина в этом желтом соединении лабильны, что позволяет вводить другие лиганды в мягких условиях. Например, реакция [Mo(CO) 4 (пиперидин) 2 ] с трифенилфосфином в кипящем дихлорметане (т. кип. около 40 °C) дает цис- [Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. Этот цис- комплекс изомеризуется в толуоле в транс- [Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. [8]

[Мо(СО)3(МеCN)3]

Mo(CO) 6 также может быть преобразован в его производное трис(ацетонитрил). Соединение служит источником "Mo(CO) 3 ". Например, обработка аллилхлоридом дает [MoCl(аллил)(CO) 2 (MeCN) 2 ], тогда как обработка KTp и циклопентадиенидом натрия дает анионы [MoTp(CO) 3 ] − и [MoCp(CO) 3 ] − соответственно. Эти анионы реагируют с различными электрофилами. [9] Связанным источником Mo(CO) 3 является циклогептатриенмолибдентрикарбонил .

Источник атомов Мо

Гексакарбонил молибдена широко используется в технике осаждения с помощью электронного пучка — он легко испаряется и разлагается под действием электронного пучка, обеспечивая удобный источник атомов молибдена. [10]

Безопасность и обращение

Как и все карбонилы металлов, Mo(CO) 6 является опасным источником летучих металлов, а также CO .

Ссылки

  1. ^ "Гексакарбонилмолибден (CHEBI:30508)". Химические сущности биологического интереса (ChEBI) . Великобритания: Европейский институт биоинформатики.
  2. ^ Фаллер, Джон В.; Браммонд, Кей М.; Митасев, Бранко (15 сентября 2006 г.). «Гексакарбонилмолибден». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Уайли . дои : 10.1002/047084289X. hdl : 10261/236866. ISBN 9780470842898.
  3. ^ Эвен, Дж.; Якушев А.; Дуллманн, CE; Хаба, Х.; Асаи, М.; Сато, ТК; Брэнд, Х.; Ди Нитто, А.; Эйхлер, Р.; Фан, Флорида; Хартманн, В.; Хуанг, М.; Ягер, Э.; Кадзи, Д.; Канайя, Дж.; Канея, Ю.; Хуягбаатар Дж.; Киндлер, Б.; Крац, СП; Криер, Дж.; Кудо, Ю.; Курц, Н.; Ломмель, Б.; Мияшита, С.; Моримото, К.; Морита, К.; Мураками, М.; Нагаме, Ю.; Ниче, Х.; и др. (2014). «Синтез и обнаружение карбонильного комплекса сиборгия». Наука . 345 (6203): 1491–3. Bibcode : 2014Sci...345.1491E. doi : 10.1126/science.1255720. PMID:  25237098. S2CID  : 206558746. (требуется подписка)
  4. ^ Бруно, София М.; Валенте, Анабела А.; Гонсалвеш, Изабель С.; Пиллингер, Мартин (2023). «Группа 6 карбонильных комплексов N,O,P-лигандов как предшественников высоковалентных металл-оксокатализаторов для эпоксидирования олефинов». Coordination Chemistry Reviews . 478 : 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID  255329673.
  5. ^ Фельдманн, Дж. (1999). «Определение Ni(CO) 4 , Fe(CO) 5 , Mo(CO) 6 и W(CO) 6 в сточных газах с использованием криоулавливающей газовой хроматографии с индуктивно связанной плазмой и масс-спектрометрии». Журнал мониторинга окружающей среды . 1 (1): 33–37. doi :10.1039/a807277i. PMID  11529076.
  6. ^ Фаллер, JW; Браммонд, КМ; Митасев, Б. (2006). «Гексакарбонилмолибден». В Пакетте, Л. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Дж. Уайли и сыновья. doi : 10.1002/047084289X.rh004.pub2. ISBN 0471936235.
  7. ^ "СИНТЕЗ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С КАРБОНИЛАМИ" (PDF) . www.chm.bris.ac.uk . Архивировано из оригинала (PDF) 9 марта 2008 г.
  8. ^ Darensbourg, DJ; Kump, RL (1978). «Удобный синтез производных цис -Mo(CO) 4L2 (L = лиганд группы 5a) и качественное исследование их термической реактивности в отношении диссоциации лиганда». Inorg. Chem. 17 (9 ) : 2680–2682. doi :10.1021/ic50187a062.
  9. ^ Эльшенбройх, К.; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
  10. ^ Рэндольф, С. Дж.; Фоулкс, Дж. Д.; Рэк, П. Д. (2006). «Фокусированное осаждение и травление, вызванное наночастицами электронного пучка». Критические обзоры твердотельных тел и материаловедения . 31 (3): 55–89. Bibcode : 2006CRSSM..31...55R. doi : 10.1080/10408430600930438. S2CID  93769658.

Дальнейшее чтение