stringtranslate.com

Гексол

В химии гексол — катион с формулой {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+ — координационный комплекс , состоящий из четырех катионов кобальта в степени окисления +3 , двенадцати молекул аммиака NH.
3и шесть гидроксианионов HO −
, с чистым зарядом +6. Гидроксигруппы действуют как мостики между центральным атомом кобальта и тремя другими, которые несут аммиачные лиганды .

Соли гексола, такие как сульфат {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co}(SO 4 ) 3 (H 2 O) x , имеют историческое значение как первый синтетический неуглеродсодержащий хираль . соединения. [2] [3]

Подготовка

Соли гексола были впервые описаны Йоргенсеном [4] , хотя именно Вернер узнал их структуру. [5] Катион получают нагреванием раствора, содержащего катион цис -диакотетрамминкобальта(III) [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ , с разбавленным основанием: [1]

4 [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ + 2 HO − → {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+ + 4 NH 4 + + 4 H 2 O

Гексола сульфат

Исходя из сульфата и используя в качестве основания гидроксид аммония , в зависимости от условий получают 9-гидрат, 6-гидрат или 4-гидрат сульфата гексола. Эти соли образуют темно-коричневато-фиолетовые или черные таблитчатые кристаллы, плохо растворимые в воде. При обработке концентрированной соляной кислотой сульфат гексола превращается в сульфат цис -диакотетрамминкобальта(III). При кипячении разбавленной серной кислоты сульфат гексола далее разлагается с выделением кислорода и азота. [1]

Оптические свойства

Катион гексола существует в виде двух оптических изомеров , которые являются зеркальным отображением друг друга, в зависимости от расположения связей между центральным атомом кобальта и тремя бидентатными периферийными звеньями [Co(NH 3 ) 4 (HO) 2 ]. Относится к группе баллов D3 . Природу хиральности можно сравнить с природой хиральности ферриоксалат - аниона [Fe(C
2О
4)
3]3-
.

В исторической серии экспериментов соль гексола с оптически активным анионом, в частности, его D -(+)-бромкамфорсульфонатом , была разделена на отдельные соли двух катионных изомеров путем фракционной кристаллизации . [5] Более эффективное разделение предполагает использование аниона бис(тартрато)диантимонат(III) . Гексакатион гексола имеет высокий удельный угол вращения - 2640°. [6]

«Второй гексол»

Вернер также описал второй ахиральный гексол (второстепенный побочный продукт производства соли Фреми ), который он ошибочно идентифицировал как линейный тетрамер. Второй гексол шестиядерный (содержит по шесть кобальтовых центров в каждом ионе), а не четырехядерный. [7] Его точечная группа — C 2h , а формула — [Co
6(Нью-Хэмпшир
3)
14(ОЙ)
8О
2]6+
, тогда как у гексола [Co
4(Нью-Хэмпшир
3)
12(ОЙ)
6]6+
.

Вторая интерпретация гексола Вернера 2004 г.

Рекомендации

  1. ^ abc Кауфман, Джордж Б.; Пиннелл, Роберт П. (1960). «Трис[тетраммин-μ-дигидроксокобальт(III)]кобальт(III)сульфат 4-гидрат». Трис[тетраммин-мк-дигидроксокобальт(III)]сульфат 4-гидрата кобальта(III) . Неорганические синтезы. Том. 6. С. 176–179. дои : 10.1002/9780470132371.ch56. ISBN 9780470132371.
  2. ^ Мисслер, Г.Л. и Тарр, Д.А. Неорганическая химия , 3-е изд., Издательство Pearson/Prentice Hall, ISBN 0-13-035471-6 . 
  3. ^ Эрнст, Карл-Хайнц; Берке, Хайнц (2011). «Оптическая активность и координационная химия Альфреда Вернера». Хиральность . 23 (3): 187–189. дои : 10.1002/чир.20912. ПМИД  20928897.
  4. ^ Йоргенсен, С.М. (1898). «Конституция кобальта, хрома и родия». Zeitschrift für Anorganische Chemie . 16 : 184–197. дои : 10.1002/zaac.18980160116.
  5. ^ аб Вернер, А. (1907). «Über mehrkernige Metallammoniake» [Полизародышевые металламины]. Бер. Дтч. хим. Гес. (на немецком). 40 (2): 2103–2125. дои : 10.1002/cber.190704002126.
  6. ^ Ясуи, Такадзи; Ама, Томохару; Кауфман, Джордж Б. (1992). «Разрешение иона додекааммингекса-мк-гидрокси-тетракобальта (III)». Неорганические синтезы . Том. 29. стр. 169–174. дои : 10.1002/9780470132609.ch41. ISBN 9780470132609.
  7. ^ Джексон, В. Грегори; Маккеон, Жозефина А.; Цендер, Маргарета; Нойбергер, Маркус; Фаллаб, Сильвио (2004). «Повторное открытие второго гексола Альфреда Вернера». Химические коммуникации (20): 2322–2323. дои : 10.1039/B408277J. ПМИД  15490001.

Внешние ссылки