stringtranslate.com

Гидрогенизация

Этапы гидрирования двойной связи C=C на поверхности катализатора, например Ni или Pt:
(1) Реагенты адсорбируются на поверхности катализатора, и H2 диссоциирует .
(2) Атом H связывается с одним атомом C. Другой атом C все еще прикреплен к поверхности.
(3) Второй атом C связывается с атомом H. Молекула покидает поверхность.

Гидрогенизация — это химическая реакция между молекулярным водородом (H 2 ) и другим соединением или элементом, обычно в присутствии катализатора , такого как никель , палладий или платина . Этот процесс обычно используется для восстановления или насыщения органических соединений . Гидрогенизация обычно представляет собой добавление пар атомов водорода к молекуле, часто алкену . Для того чтобы реакция была применима, требуются катализаторы; некаталитическая гидрогенизация происходит только при очень высоких температурах. Гидрогенизация восстанавливает двойные и тройные связи в углеводородах . [1]

Процесс

Гидрирование имеет три компонента: ненасыщенный субстрат, водород (или источник водорода) и, неизменно, катализатор . Реакция восстановления осуществляется при различных температурах и давлениях в зависимости от субстрата и активности катализатора.

Связанные или конкурирующие реакции

Те же катализаторы и условия, которые используются для реакций гидрогенизации, могут также приводить к изомеризации алкенов из цис в транс . Этот процесс представляет большой интерес, поскольку технология гидрогенизации генерирует большую часть трансжиров в пищевых продуктах. Реакция , в которой связи разрываются при добавлении водорода, называется гидрогенолизом , реакцией, которая может происходить со связями углерод-углерод и углерод-гетероатом ( кислород , азот или галоген ). Некоторые гидрогенизации полярных связей сопровождаются гидрогенолизом.

Источники водорода

Для гидрирования очевидным источником водорода является сам газ H 2 , который обычно доступен в продаже в качестве среды хранения баллона под давлением. Процесс гидрирования часто использует более 1 атмосферы H 2 , обычно подаваемого из баллонов и иногда дополняемого «бустерными насосами». Газообразный водород производится в промышленных масштабах из углеводородов с помощью процесса, известного как паровой риформинг . [2] Для многих применений водород переносится из донорных молекул, таких как муравьиная кислота , изопропанол и дигидроантрацен . [3] Эти доноры водорода подвергаются дегидрированию до, соответственно, диоксида углерода , ацетона и антрацена . Эти процессы называются трансферными гидрированиями .

Субстраты

Важной характеристикой гидрирования алкенов и алкинов , как гомогенно, так и гетерогенно катализируемого варианта, является то, что присоединение водорода происходит с помощью « син-присоединения », при этом водород поступает с наименее затрудненной стороны. [4] Эту реакцию можно проводить с различными функциональными группами .

Катализаторы

За редкими исключениями, H 2 не реагирует с органическими соединениями в отсутствие металлических катализаторов. Ненасыщенный субстрат хемосорбируется на катализаторе, при этом большинство участков покрыто субстратом. В гетерогенных катализаторах водород образует поверхностные гидриды (MH), из которых водороды могут переноситься на хемосорбированный субстрат. Платина , палладий , родий и рутений образуют высокоактивные катализаторы, которые работают при более низких температурах и более низких давлениях H 2 . Катализаторы из недрагоценных металлов, особенно на основе никеля (такие как никель Ренея и никель Урушибара ), также были разработаны в качестве экономичных альтернатив, но они часто медленнее или требуют более высоких температур. Компромисс заключается в активности (скорости реакции) по сравнению со стоимостью катализатора и стоимостью оборудования, необходимого для использования высоких давлений. Обратите внимание, что гидрирование, катализируемое никелем Ренея, требует высоких давлений: [8] [9]

Катализаторы обычно подразделяются на два больших класса: гомогенные и гетерогенные . Гомогенные катализаторы растворяются в растворителе, содержащем ненасыщенный субстрат. Гетерогенные катализаторы представляют собой твердые вещества, которые суспендированы в том же растворителе, что и субстрат, или обрабатываются газообразным субстратом.

Гомогенные катализаторы

Ниже указаны некоторые хорошо известные гомогенные катализаторы. Это координационные комплексы , которые активируют как ненасыщенный субстрат, так и H 2 . Чаще всего эти комплексы содержат металлы платиновой группы, особенно Rh и Ir.

Механизм гидрирования терминального алкена с использованием катализатора Уилкинсона.

Гомогенные катализаторы также используются в асимметричном синтезе путем гидрирования прохиральных субстратов. Ранней демонстрацией этого подхода было катализируемое Rh гидрирование енамидов как предшественников препарата L-DOPA . [10] Для достижения асимметричного восстановления эти катализаторы делают хиральными с помощью хиральных дифосфиновых лигандов. [11] Катализируемое родием гидрирование также использовалось в производстве гербицида S-метолахлора, в котором используется лиганд типа Josiphos (называемый Xyliphos). [12] В принципе асимметричное гидрирование может катализироваться хиральными гетерогенными катализаторами, [13] но этот подход остается скорее диковинкой, чем полезной технологией.

Гетерогенные катализаторы

Гетерогенные катализаторы для гидрирования более распространены в промышленности. В промышленности катализаторы гидрирования на основе драгоценных металлов осаждаются из раствора в виде тонкого порошка на носителе, который представляет собой дешевый, громоздкий, пористый, обычно гранулированный материал, такой как активированный уголь , оксид алюминия , карбонат кальция или сульфат бария . [14] Например, платину на углероде получают путем восстановления хлорплатиновой кислоты in situ в углероде. Примерами таких катализаторов являются 5% рутения на активированном угле или 1% платины на оксиде алюминия. Катализаторы на основе неблагородных металлов, такие как никель Ренея , обычно намного дешевле и не нуждаются в носителе. Кроме того, в лаборатории все еще используются не имеющие носителя (массивные) катализаторы на основе драгоценных металлов, такие как платиновая чернь , несмотря на стоимость.

Как и в гомогенных катализаторах, активность регулируется посредством изменений в среде вокруг металла, т. е. координационной сферы . Различные грани кристаллического гетерогенного катализатора демонстрируют различные активности, например. Это можно изменить путем смешивания металлов или использования различных методов приготовления. Аналогично, гетерогенные катализаторы зависят от их носителей.

Во многих случаях высокоэмпирические модификации включают селективные «яды». Таким образом, тщательно подобранный катализатор может быть использован для гидрирования некоторых функциональных групп, не влияя на другие, например, гидрирование алкенов без касания ароматических колец или селективное гидрирование алкинов в алкены с использованием катализатора Линдлара . Например, когда катализатор палладий помещают на сульфат бария , а затем обрабатывают хинолином , полученный катализатор восстанавливает алкины только до алкенов. Катализатор Линдлара был применен для превращения фенилацетилена в стирол . [15]

Передача гидрирования

Переходное состояние двух реакций переноса-гидрирования от комплексов гидрида рутения к карбонилам

При гидрогенизации переноса используются молекулы-доноры водорода, отличные от молекулярного H 2. Эти «жертвенные» доноры водорода, которые также могут служить растворителями для реакции, включают гидразин , муравьиную кислоту и спирты, такие как изопропанол. [18]

В органическом синтезе трансферное гидрирование применяется для асимметричного гидрирования полярных ненасыщенных субстратов, таких как кетоны , альдегиды и имины , с использованием хиральных катализаторов .

Электролитическое гидрирование

Полярные субстраты, такие как нитрилы, можно гидрогенизировать электрохимически , используя протонные растворители и восстановительные эквиваленты в качестве источника водорода. [19]

Термодинамика и механизм

Присоединение водорода к двойным или тройным связям в углеводородах является типом окислительно-восстановительной реакции, которая может быть термодинамически выгодной. Например, присоединение водорода к этилену имеет изменение свободной энергии Гиббса -101 кДж·моль −1 , что является высокоэкзотермическим . [ 11] При гидрировании растительных масел и жирных кислот, например, выделяющееся тепло, около 25 ккал на моль (105 кДж/моль), достаточно для повышения температуры масла на 1,6–1,7 °C за одно падение йодного числа .

Однако скорость реакции для большинства реакций гидрирования незначительна в отсутствие катализаторов. Механизм катализируемого металлом гидрирования алкенов и алкинов был тщательно изучен. [20] Прежде всего, изотопная маркировка с использованием дейтерия подтверждает региохимию присоединения:

Гетерогенный катализ

Для твердых тел принятым механизмом является механизм Хориути- Полани : [21] [22]

  1. Связывание ненасыщенной связи
  2. Диссоциация H 2 на катализаторе
  3. Добавление одного атома водорода; этот шаг обратим
  4. Добавление второго атома; фактически необратимо.

На третьем этапе алкильная группа может вернуться в алкен, который может отсоединиться от катализатора. Следовательно, контакт с катализатором гидрирования позволяет осуществить цис-транс -изомеризацию. Транс -алкен может повторно ассоциироваться с поверхностью и подвергаться гидрированию. Эти детали частично раскрываются с использованием D 2 (дейтерий), поскольку восстановленные алкены часто содержат дейтерий.

Для ароматических субстратов первая гидрогенизация самая медленная. Продуктом этого этапа является циклогексадиен, который гидрогенизируется быстро и редко обнаруживается. Аналогично циклогексен обычно восстанавливается до циклогексана.

Гомогенный катализ

Во многих гомогенных процессах гидрирования [23] металл связывается с обоими компонентами, образуя промежуточный комплекс алкен-металл(H) 2. Предполагается, что общая последовательность реакций выглядит следующим образом или представляет собой связанную последовательность шагов:

LnM + H2 → LnMH2​
L n MH 2 + CH 2 =CHR → L n MH 2 (CH 2 =CHR)
L n MH 2 (CH 2 =CHR) → L n M(H)(CH 2 −CH 2 R)
L n M(H)(CH 2 −CH 2 R) → L n M + CH 3 −CH 2 R

Изомеризация алкенов часто сопровождает гидрирование. Эта важная побочная реакция протекает путем бета-гидридного элиминирования промежуточного алкилгидрида: [24]

L n M(H)(CH 2 −CH 2 R) → L n MH 2 (CH 2 =CHR)
L n MH 2 (CH 2 =CHR) → L n MH 2 + CH 2 =CHR

Часто высвобождаемый олефин является транс-.

Неорганические субстраты

Гидрирование азота с получением аммиака осуществляется в огромных масштабах по процессу Габера-Боша [25] , потребляя примерно 1% мировых запасов энергии .

Кислород может быть частично гидрогенизирован для получения перекиси водорода , хотя этот процесс не был коммерциализирован. Одна из трудностей заключается в том, чтобы не допустить разложения перекиси водорода катализаторами с образованием воды. [26] [27]

Промышленное применение

Каталитическое гидрирование имеет разнообразные промышленные применения. Чаще всего промышленное гидрирование опирается на гетерогенные катализаторы. [2]

Пищевая промышленность

Пищевая промышленность гидрогенизирует растительные масла, чтобы преобразовать их в твердые или полутвердые жиры, которые можно использовать в спредах, конфетах, выпечке и других продуктах, таких как маргарин . Растительные масла производятся из полиненасыщенных жирных кислот (имеющих более одной двойной связи углерод-углерод). Гидрогенизация устраняет некоторые из этих двойных связей. [28]

Частичная гидрогенизация типичного растительного масла в типичный компонент маргарина. В этом процессе удаляется большая часть двойных связей C=C, что повышает температуру плавления продукта.

Нефтехимическая промышленность

В нефтехимических процессах гидрогенизация используется для преобразования алкенов и ароматических соединений в насыщенные алканы (парафины) и циклоалканы (нафтены), которые менее токсичны и менее реакционноспособны. Что касается жидких топлив, которые иногда хранятся в течение длительного времени на воздухе, насыщенные углеводороды демонстрируют превосходные свойства хранения. С другой стороны, алкены имеют тенденцию образовывать гидропероксиды , которые могут образовывать смолы, которые мешают работе топливного оборудования. Например, минеральный скипидар обычно гидрогенизируют. Гидрокрекинг тяжелых остатков в дизельное топливо является еще одним применением. В процессах изомеризации и каталитического риформинга поддерживается некоторое давление водорода для гидрогенолиза кокса , образующегося на катализаторе, и предотвращения его накопления.

Органическая химия

Гидрирование является полезным средством для преобразования ненасыщенных соединений в насыщенные производные. Субстраты включают не только алкены и алкины, но также альдегиды, имины и нитрилы, [29] которые преобразуются в соответствующие насыщенные соединения, т. е. спирты и амины. Таким образом, алкилальдегиды, которые могут быть синтезированы с помощью оксо-процесса из оксида углерода и алкена, могут быть преобразованы в спирты. Например, 1-пропанол производится из пропионового альдегида, полученного из этилена и оксида углерода. Ксилит , полиол , производится путем гидрирования сахара ксилозы , альдегида. Первичные амины могут быть синтезированы путем гидрирования нитрилов , в то время как нитрилы легко синтезируются из цианида и подходящего электрофила. Например, изофорондиамин, предшественник полиуретанового мономера изофорондиизоцианата , получают из изофороннитрила путем тандемного гидрирования нитрила/восстановительного аминирования аммиаком, при котором гидрирование превращает как нитрил в амин, так и имин, образованный из альдегида и аммиака, в другой амин.

Гидрогенизация угля

История

Гетерогенное каталитическое гидрирование

Самым ранним гидрированием было катализируемое платиной присоединение водорода к кислороду в лампе Дёберейнера , устройстве, выпущенном на рынок еще в 1823 году. Французский химик Поль Сабатье считается отцом процесса гидрирования. В 1897 году, основываясь на более ранней работе Джеймса Бойса , американского химика, работавшего в сфере производства мыльных продуктов, он обнаружил, что следы никеля катализируют присоединение водорода к молекулам газообразных углеводородов в том, что сейчас известно как процесс Сабатье . За эту работу Сабатье разделил Нобелевскую премию по химии 1912 года . Вильгельм Норманн получил патент в Германии в 1902 году и в Великобритании в 1903 году на гидрирование жидких масел, что стало началом того, что сейчас является мировой промышленностью. Коммерчески важный процесс Габера-Боша , впервые описанный в 1905 году, включает гидрирование азота. В процессе Фишера-Тропша , описанном в 1922 году, оксид углерода, который легко получается из угля, гидрогенизируется в жидкое топливо.

В 1922 году Вурхиз и Адамс описали аппарат для проведения гидрогенизации при давлении выше одной атмосферы. [30] Шейкер Парра, первый продукт, позволяющий проводить гидрогенизацию с использованием повышенных давлений и температур, был коммерциализирован в 1926 году на основе исследований Вурхиз и Адамса и до сих пор широко используется. В 1924 году Мюррей Рэни разработал тонкоизмельченную форму никеля, которая широко используется для катализа реакций гидрогенизации, таких как превращение нитрилов в амины или производство маргарина.

Гомогенное каталитическое гидрирование

В 1930-х годах Кальвин обнаружил, что комплексы меди(II) окисляют H 2 . В 1960-х годах были разработаны хорошо определенные гомогенные катализаторы с использованием комплексов переходных металлов, например, катализатор Уилкинсона (RhCl(PPh 3 ) 3 ). Вскоре после этого было обнаружено, что катионные Rh и Ir катализируют гидрирование алкенов и карбонилов. [31] В 1970-х годах асимметричное гидрирование было продемонстрировано в синтезе L-ДОФА , а в 1990-х годах был изобретен асимметричный метод гидрирования Нойори . [32] Развитие гомогенного гидрирования было обусловлено работами, начатыми в 1930-х и 1940-х годах по оксо-процессу и полимеризации Циглера-Натта .

Гидрирование без металлов

Для большинства практических целей гидрирование требует металлического катализатора. Однако гидрирование может происходить из некоторых доноров водорода без катализаторов, иллюстративными донорами водорода являются диимид и изопропоксид алюминия , последний проиллюстрирован восстановлением Меервейна-Понндорфа-Верли . Некоторые каталитические системы без металлов были исследованы в академических исследованиях. Одна из таких систем для восстановления кетонов состоит из трет -бутанола и трет-бутоксида калия и очень высоких температур. [33] Реакция, изображенная ниже, описывает гидрирование бензофенона :

Основно-катализируемое гидрирование кетонов.

Исследование химической кинетики [34] показало , что эта реакция является реакцией первого порядка во всех трех реагентах, что предполагает циклическое 6-членное переходное состояние .

Другая система для гидрирования без металла основана на фосфин - боране , соединении 1 , которое было названо фрустрированной парой Льюиса . Оно обратимо принимает диводород при относительно низких температурах, образуя фосфонийборат 2 , который может восстанавливать простые затрудненные имины . [35]

Гидрирование без металла Фосфин Боран

Сообщалось, что восстановление нитробензола до анилина катализируется фуллереном , его моноанионом, атмосферным водородом и УФ-светом. [36]

Оборудование, используемое для гидрогенизации

Сегодня у лабораторного химика есть три основных варианта оборудования для гидрирования:

Периодическое гидрирование в атмосферных условиях

Первоначальная и до сих пор широко практикуемая форма гидрирования в учебных лабораториях, этот процесс обычно осуществляется путем добавления твердого катализатора в круглодонную колбу с растворенным реагентом, которая была откачана с помощью азота или аргона , и герметизации смеси проницаемым резиновым уплотнителем. Затем водородный газ подается из баллона , заполненного H2 . Полученная трехфазная смесь перемешивается для содействия смешиванию. Можно контролировать поглощение водорода, что может быть полезно для контроля за ходом гидрирования. Это достигается либо с помощью градуированной трубки, содержащей цветную жидкость, обычно водный сульфат меди , либо с помощью датчиков для каждого реакционного сосуда.

Периодическое гидрирование при повышенной температуре и/или давлении

Поскольку многие реакции гидрирования, такие как гидрогенолиз защитных групп и восстановление ароматических систем, протекают крайне вяло при атмосферной температуре и давлении, популярны системы под давлением. В этих случаях катализатор добавляется к раствору реагента в инертной атмосфере в сосуде под давлением . Водород добавляется непосредственно из баллона или встроенного в лабораторный источник водорода, а находящаяся под давлением суспензия механически встряхивается для обеспечения перемешивания или используется вращающаяся корзина. [37] Недавние достижения в технологии электролиза привели к разработке генераторов водорода высокого давления, которые генерируют водород до 1400 фунтов на квадратный дюйм (100 бар) из воды. Также может использоваться тепло, поскольку давление компенсирует связанное с этим снижение растворимости газа.

Поточная гидрогенизация

Гидрирование потока стало популярной технологией на стенде и все чаще в масштабах процесса. Эта технология включает в себя непрерывный поток разбавленного потока растворенного реагента через неподвижный слой катализатора в присутствии водорода. Используя отработанную технологию высокоэффективной жидкостной хроматографии , эта технология позволяет применять давление от атмосферного до 1450 фунтов на кв. дюйм (100 бар). Также могут использоваться повышенные температуры. В масштабах стенда системы используют ряд предварительно упакованных катализаторов, что исключает необходимость взвешивания и фильтрации пирофорных катализаторов.

Промышленные реакторы

Каталитическое гидрирование осуществляется в трубчатом реакторе с поршневым потоком , заполненном нанесенным катализатором. Давление и температура обычно высокие, хотя это зависит от катализатора. Загрузка катализатора обычно намного ниже, чем при лабораторном периодическом гидрировании, и к металлу добавляются различные промоторы или используются смешанные металлы для улучшения активности, селективности и стабильности катализатора. Использование никеля распространено, несмотря на его низкую активность, из-за его низкой стоимости по сравнению с драгоценными металлами.

Для проведения каталитического гидрирования также используются газожидкостные индукционные реакторы (гидрогенизаторы). [38]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Худлицкий, Милош (1996). Восстановления в органической химии . Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество . стр. 429. ISBN 978-0-8412-3344-7.
  2. ^ ab Пол Н. Райландер, «Гидрирование и дегидрирование» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi : 10.1002/14356007.a13_487
  3. ^ Бек, Шей. Металлоорганическая химия. Великобритания, EDTECH, 2019.
  4. ^ Advanced Organic Chemistry Jerry March 2nd Edition [ необходима полная ссылка ]
  5. ^ Скотт Д. Барники «Синтетические органические химикаты» в Справочнике промышленной химии и биотехнологии под редакцией Джеймса А. Кента, Нью-Йорк: Springer, 2012. 12-е изд. ISBN 978-1-4614-4259-2 . 
  6. ^ «Гидрогенизация нитробензола с использованием полимерно-связанных комплексов Ru(III) в качестве катализатора». Ind. Jr. Of Chem. Tech . 7 : 280. 2000.
  7. ^ Patel, DR (1998). «Гидрогенизация нитробензола с использованием полимерно-закрепленных комплексов Pd(II) в качестве катализатора». Журнал молекулярного катализа . 130 (1–2): 57. doi :10.1016/s1381-1169(97)00197-0.
  8. ^ CFH Allen и James VanAllan (1955). "m-Toylybenzylamine". Органические синтезы; Собрание томов , т. 3, стр. 827.
  9. ^ AB Mekler, S. Ramachandran, S. Swaminathan и Melvin S. Newman (1973). "2-Метил-1,3-циклогександион". Органические синтезы{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 5, стр. 743.
  10. ^ Knowles, WS (март 1986). «Применение металлоорганического катализа к коммерческому производству L-ДОФА». Журнал химического образования . 63 (3): 222. Bibcode : 1986JChEd..63..222K. doi : 10.1021/ed063p222.
  11. ^ ab Atkins, Peter W. (2010). Неорганическая химия Шрайвера и Аткинса (5-е изд.). Нью-Йорк: WH Freeman and Co. стр. 696. ISBN 978-1-4292-1820-7.
  12. ^ Блазер, Ганс-Ульрих; Пугин, Бенуа; Шпиндлер, Феликс; Томмен, Марк (декабрь 2007 г.). «От хирального переключателя к портфелю лигандов для асимметричного катализа». Accounts of Chemical Research . 40 (12): 1240–1250. doi :10.1021/ar7001057. PMID  17715990.
  13. ^ Маллат, Т.; Орглмейстер, Э.; Байкер, А. (2007). «Асимметричный катализ на хиральных металлических поверхностях». Chemical Reviews . 107 (11): 4863–90. doi :10.1021/cr0683663. PMID  17927256.
  14. ^ "Platinum Heterogeneous Catalysts – Alfa Aesar". www.alfa.com . Архивировано из оригинала 18 января 2018 года . Получено 28 апреля 2018 года .
  15. ^ Х. Линдлар и Р. Дюбуа (1973). «Палладиевый катализатор для частичного восстановления ацетиленов». Органические синтезы; Собрание томов , т. 5, стр. 880.
  16. ^ S. Robert E. Ireland и P. Bey (1988). «Гомогенное каталитическое гидрирование: дигидрокарвон». Органические синтезы; Собрание томов , т. 6, стр. 459.
  17. ^ Амоа, Квеси (2007). «Каталитическое гидрирование малеиновой кислоты при умеренных давлениях. Лабораторная демонстрация». Журнал химического образования . 84 (12): 1948. Bibcode : 2007JChEd..84.1948A. doi : 10.1021/ed084p1948.
  18. ^ Ван, Донг; Астрюк, Дидье (2015). «Золотой век трансферной гидрогенизации». Chem. Rev. 115 ( 13): 6621–6686. doi :10.1021/acs.chemrev.5b00203. ISSN  0009-2665. PMID  26061159.
  19. ^ Наварро, Даниэла Мария ду Амарал Ферраз; Наварро, Марсело (2004). «Каталитическое гидрирование органических соединений без подачи H2: электрохимическая система». Журнал химического образования . 81 (9): 1350. Bibcode : 2004JChEd..81.1350N. doi : 10.1021/ed081p1350. S2CID  93416392.
  20. ^ Кубас, Г.Дж., «Металлические дигидрогенные комплексы и комплексы с σ-связями», Kluwer Academic/Plenum Publishers: Нью-Йорк, 2001 г.
  21. ^ Галлезот, Пьер. «Гидрогенизация – гетерогенная» в Энциклопедии катализа, том 4, ред. Хорват, IT, John Wiley & Sons, 2003.
  22. ^ Хориути, Иуро; Полани, М. (1934). «Реакции обмена водорода на металлических катализаторах». Труды Фарадейского общества . 30 : 1164. doi :10.1039/TF9343001164.
  23. ^ Йоханнес Г. де Врис, Корнелис Дж. Эльзевир, ред. Справочник по гомогенному гидрированию Wiley-VCH, Вайнхайм, 2007. ISBN 978-3-527-31161-3 
  24. ^ Хартвиг, Джон (2010). Органопереходная металлическая химия: от связывания к катализу . Нью-Йорк: University Science Books. стр. 1160. ISBN 978-1-938787-15-7.
  25. ^ Appl, Max (2006). "Аммиак". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a02_143.pub2. ISBN 978-3527306732.
  26. ^ Норитака Мизуно Габриэле Ченти, Сиглинда Ператонер, Сальваторе Абате «Прямой синтез перекиси водорода: последние достижения» в книге «Современный гетерогенный окислительный катализ: проектирование, реакции и характеристика» 2009, Wiley-VCH. doi : 10.1002/9783527627547.ch8
  27. ^ Эдвардс, Дженнифер К.; Солсона, Бенджамин; Н, Эдвин Нтайнжуа; Карли, Альберт Ф.; Херцинг, Эндрю А.; Кили, Кристофер Дж.; Хатчингс, Грэм Дж. (20 февраля 2009 г.). «Выключение гидрогенизации перекиси водорода в процессе прямого синтеза». Science . 323 (5917): 1037–1041. Bibcode :2009Sci...323.1037E. doi :10.1126/science.1168980. PMID  19229032. S2CID  1828874.
  28. ^ Ян П. Фримен «Маргарины и шортенинги» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2005, Wiley-VCH, Вайнхайм. doi :10.1002/14356007.a16_145
  29. ^ Werkmeister, Svenja; Junge, Kathrin; Beller, Matthias (2 февраля 2014 г.). «Каталитическое гидрирование эфиров карбоновых кислот, амидов и нитрилов с гомогенными катализаторами». Organic Process Research & Development . 18 (2): 289–302. doi : 10.1021/op4003278 . S2CID  102012512.Значок открытого доступа
  30. ^ Voorhees, V.; Adams, Roger (1922). «Использование оксидов платины для каталитического восстановления органических соединений. I». Журнал Американского химического общества . 44 (6): 1397–1405. doi :10.1021/ja01427a021.
  31. ^ Шрок, Ричард Р.; Осборн, Джон А. (апрель 1976 г.). «Каталитическое гидрирование с использованием катионных родиевых комплексов. I. Эволюция каталитической системы и гидрирование олефинов». Журнал Американского химического общества . 98 (8): 2134–2143. doi :10.1021/ja00424a020.
  32. ^ C. Pettinari, F. Marchetti, D. Martini «Металлические комплексы как катализаторы гидрирования» Comprehensive Coordination Chemistry II, 2004, том 9. стр. 75–139. doi :10.1016/B0-08-043748-6/09125-8
  33. ^ Walling, Cheves.; Bollyky, Laszlo. (1964). «Гомогенное гидрирование в отсутствие катализаторов на основе переходных металлов». Журнал Американского химического общества . 86 (18): 3750. doi :10.1021/ja01072a028.
  34. ^ Беркессель, Альбрехт; Шуберт, Томас Дж. С.; Мюллер, Томас Н. (2002). «Гидрогенизация без катализатора на основе переходного металла: о механизме гидрогенизации кетонов, катализируемой основанием». Журнал Американского химического общества . 124 (29): 8693–8. doi :10.1021/ja016152r. PMID  12121113.
  35. ^ Chase, Preston A.; Welch, Gregory C.; Jurca, Titel; Stephan, Douglas W. (2007). «Каталитическое гидрирование без металлов». Angewandte Chemie International Edition . 46 (42): 8050–3. doi :10.1002/anie.200702908. PMID  17696181.
  36. ^ Ли, Баоцзюнь; Сюй, Чжэн (2009). «Неметаллический катализатор для активации молекулярного водорода с сопоставимой каталитической способностью гидрирования с катализатором на основе благородных металлов». Журнал Американского химического общества . 131 (45): 16380–2. doi :10.1021/ja9061097. PMID  19845383.
  37. ^ ab Адамс, Роджер; Вурхис, В. (1928). «Аппарат для каталитического восстановления». Органические синтезы . 8 : 10. doi :10.15227/orgsyn.008.0010.
  38. ^ Джоши, Дж. Б.; Пандит, АБ; Шарма, М. М. (1982). «Механически перемешиваемые газожидкостные реакторы». Химическая инженерия . 37 (6): 813. Bibcode : 1982ChEnS..37..813J. doi : 10.1016/0009-2509(82)80171-1.

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки

В Викицитатнике есть цитаты, связанные с гидрогенизацией .