Гликопротеины — это белки , которые содержат олигосахаридные (сахарные) цепи , ковалентно присоединенные к боковым цепям аминокислот . Углевод присоединен к белку в котрансляционной или посттрансляционной модификации . Этот процесс известен как гликозилирование . Секретируемые внеклеточные белки часто гликозилированы.
В белках, имеющих сегменты, простирающиеся внеклеточно, внеклеточные сегменты также часто гликозилированы. Гликопротеины также часто являются важными интегральными мембранными белками , где они играют роль во взаимодействиях между клетками. Важно отличать гликозилирование секреторной системы на основе эндоплазматического ретикулума от обратимого цитозольно-ядерного гликозилирования. Гликопротеины цитозоля и ядра могут быть модифицированы посредством обратимого добавления одного остатка GlcNAc, который считается обратным фосфорилированию, и их функции, вероятно, являются дополнительным регуляторным механизмом, который контролирует сигнализацию на основе фосфорилирования. [2] Напротив, классическое секреторное гликозилирование может быть структурно существенным. Например, ингибирование аспарагин-связанного, т. е. N-связанного, гликозилирования может помешать правильному сворачиванию гликопротеина, а полное ингибирование может быть токсичным для отдельной клетки. Напротив, нарушение обработки гликанов (ферментативное удаление/добавление остатков углеводов к гликану), которое происходит как в эндоплазматическом ретикулуме , так и в аппарате Гольджи , необязательно для изолированных клеток (о чем свидетельствует выживание с ингибиторами гликозидов), но может привести к человеческим заболеваниям (врожденные нарушения гликозилирования) и может быть летальным в моделях животных. Поэтому вероятно, что тонкая обработка гликанов важна для эндогенной функциональности, такой как клеточный трафик, но это, вероятно, было вторичным по отношению к его роли во взаимодействиях хозяина и патогена. Известным примером этого последнего эффекта является система групп крови ABO .
Хотя существуют различные типы гликопротеинов, наиболее распространенными являются N -связанные и O -связанные гликопротеины. [3] Эти два типа гликопротеинов отличаются структурными различиями, которые и дали им их названия. Гликопротеины сильно различаются по составу, создавая множество различных соединений, таких как антитела или гормоны. [4] Из-за широкого спектра функций в организме возрос интерес к синтезу гликопротеинов для медицинского использования. [5] В настоящее время существует несколько методов синтеза гликопротеинов, включая рекомбинацию и гликозилирование белков. [5]
Известно также, что гликозилирование происходит на нуклеоцитоплазматических белках в форме O -GlcNAc . [6]
Существует несколько типов гликозилирования, хотя первые два являются наиболее распространенными.
Моносахариды, обычно встречающиеся в эукариотических гликопротеинах, включают: [8] : 526
Группа(ы) сахара могут способствовать сворачиванию белков , улучшать их стабильность и участвовать в передаче сигналов в клетках.
Критический структурный элемент всех гликопротеинов — наличие олигосахаридов , ковалентно связанных с белком. [4] В гликанах млекопитающих есть 10 распространенных моносахаридов , включая: глюкозу (Glc), фукозу (Fuc), ксилозу (Xyl), маннозу (Man), галактозу (Gal), N- ацетилглюкозамин (GlcNAc), глюкуроновую кислоту (GlcA), идуроновую кислоту (IdoA), N-ацетилгалактозамин (GalNAc), сиаловую кислоту и 5- N-ацетилнейраминовую кислоту (Neu5Ac). [3] Эти гликаны связываются с определенными участками аминокислотной цепи белка.
Две наиболее распространенные связи в гликопротеинах — это N -связанные и O -связанные гликопротеины. [3] N -связанный гликопротеин имеет гликановые связи с азотом, содержащим аминокислоту аспарагин в последовательности белка. [4] O - связанный гликопротеин имеет сахар, связанный с атомом кислорода аминокислоты серина или треонина в белке. [4]
Размер и состав гликопротеинов могут значительно различаться, при этом углеводный состав составляет от 1% до 70% от общей массы гликопротеина. [4] Внутри клетки они появляются в крови, внеклеточном матриксе или на внешней поверхности плазматической мембраны и составляют большую часть белков, секретируемых эукариотическими клетками. [4] Они очень широко применяются и могут функционировать как различные химические вещества от антител до гормонов. [4]
Гликомика — это изучение углеводных компонентов клеток. [4] Хотя она не ограничивается гликопротеинами, она может раскрыть больше информации о различных гликопротеинах и их структуре. [4] Одной из целей этой области исследований является определение того, какие белки гликозилированы и где в аминокислотной последовательности происходит гликозилирование. [4] Исторически масс-спектрометрия использовалась для определения структуры гликопротеинов и характеристики присоединенных углеводных цепей. [4] [10]
Уникальное взаимодействие между олигосахаридными цепями имеет различные применения. Во-первых, оно помогает в контроле качества путем идентификации неправильно свернутых белков. [4] Олигосахаридные цепи также изменяют растворимость и полярность белков, с которыми они связаны. [4] Например, если олигосахаридные цепи отрицательно заряжены, с достаточной плотностью вокруг белка, они могут отталкивать протеолитические ферменты от связанного белка. [4] Разнообразие взаимодействий приводит к различным типам гликопротеинов с различными структурами и функциями. [5]
Одним из примеров гликопротеинов, обнаруженных в организме, являются муцины , которые секретируются в слизи дыхательных и пищеварительных трактов. Сахара, прикрепляясь к муцинам, придают им значительную водоудерживающую способность, а также делают их устойчивыми к протеолизу пищеварительными ферментами.
Гликопротеины важны для распознавания белых кровяных клеток . [ необходима цитата ] Примерами гликопротеинов в иммунной системе являются:
H-антиген антигенов совместимости крови ABO. Другие примеры гликопротеинов включают:
Растворимые гликопротеины часто демонстрируют высокую вязкость , например, в яичном белке и плазме крови .
Вариабельные поверхностные гликопротеины позволяют паразиту трипаносомы, вызывающему сонную болезнь , избегать иммунного ответа хозяина.
Вирусный шип вируса иммунодефицита человека сильно гликозилирован. [12] Примерно половина массы шипа приходится на гликозилирование, и гликаны ограничивают распознавание антител, поскольку гликаны собираются клеткой-хозяином и поэтому являются в значительной степени «своими». Со временем у некоторых пациентов могут вырабатываться антитела для распознавания гликанов ВИЧ, и почти все так называемые «широко нейтрализующие антитела» (bnAbs) распознают некоторые гликаны. Это возможно главным образом потому, что необычно высокая плотность гликанов препятствует нормальному созреванию гликанов, и поэтому они оказываются в ловушке преждевременного, высокоманнозного состояния. [13] [14] Это обеспечивает окно для иммунного распознавания. Кроме того, поскольку эти гликаны гораздо менее изменчивы, чем лежащий в основе белок, они стали перспективными целями для разработки вакцин. [15]
P-гликопротеины имеют решающее значение для противоопухолевых исследований из-за своей способности блокировать действие противоопухолевых препаратов. [4] [16] P-гликопротеин, или многокомпонентный транспортер лекарственных средств (MDR1), представляет собой тип транспортера ABC, который транспортирует соединения из клеток. [4] Эта транспортировка соединений из клеток включает в себя препараты, предназначенные для доставки в клетку, что приводит к снижению эффективности лекарств. [4] Следовательно, возможность ингибировать это поведение уменьшит вмешательство P-гликопротеина в доставку лекарств, что делает это важной темой в разработке лекарств. [4] Например, P-гликопротеин вызывает снижение накопления противораковых препаратов в опухолевых клетках, ограничивая эффективность химиотерапии, используемой для лечения рака. [16]
Гормоны , являющиеся гликопротеинами, включают:
Цитата из рекомендаций ИЮПАК: [17]
Гликопротеин — это соединение, содержащее углевод (или гликан), ковалентно связанный с белком. Углевод может быть в форме моносахарида, дисахарида(ов), олигосахарида(ов), полисахарида(ов) или их производных (например, сульфо- или фосфозамещенных). Может присутствовать одна, несколько или много углеводных единиц. Протеогликаны — это подкласс гликопротеинов , в которых углеводные единицы представляют собой полисахариды, содержащие аминосахара. Такие полисахариды также известны как гликозаминогликаны.
Различные методы, используемые для обнаружения, очистки и структурного анализа гликопротеинов, следующие: [8] : 525 [18] [10]
Гликозилирование белков имеет множество различных применений: от влияния на межклеточную коммуникацию до изменения термической стабильности и сворачивания белков. [4] [19] Благодаря уникальным способностям гликопротеинов, их можно использовать во многих методах лечения. [19] Понимая гликопротеины и их синтез, их можно заставить лечить рак, болезнь Крона , высокий уровень холестерина и многое другое. [3]
Процесс гликозилирования (связывание углевода с белком) является посттрансляционной модификацией , то есть он происходит после производства белка. [3] Гликозилирование — это процесс, которому подвергается примерно половина всех человеческих белков, и он сильно влияет на свойства и функции белка. [3] Внутри клетки гликозилирование происходит в эндоплазматическом ретикулуме . [3]
Существует несколько методов сборки гликопротеинов. Один из методов использует рекомбинацию . [3] Первым соображением для этого метода является выбор хозяина, поскольку существует множество различных факторов, которые могут влиять на успех рекомбинации гликопротеинов, таких как стоимость, среда хозяина, эффективность процесса и другие соображения. [3] Некоторые примеры клеток-хозяев включают E. coli, дрожжи, растительные клетки, клетки насекомых и клетки млекопитающих. [3] Из этих вариантов клетки млекопитающих являются наиболее распространенными, поскольку их использование не сталкивается с теми же проблемами, что и другие клетки-хозяева, такими как различные структуры гликанов, более короткий период полураспада и потенциальные нежелательные иммунные реакции у людей. [3] Из клеток млекопитающих наиболее распространенной клеточной линией, используемой для производства рекомбинантных гликопротеинов, является линия яичников китайского хомячка . [3] Однако по мере развития технологий наиболее перспективными линиями клеток для производства рекомбинантных гликопротеинов являются линии клеток человека. [3]
Образование связи между гликаном и белком является ключевым элементом синтеза гликопротеинов. [5] Наиболее распространенным методом гликозилирования N-связанных гликопротеинов является реакция между защищенным гликаном и защищенным аспарагином. [5] Аналогично, O-связанный гликопротеин может быть образован путем добавления гликозильного донора с защищенным серином или треонином . [5] Эти два метода являются примерами естественной связи. [5] Однако существуют также методы неестественных связей. [5] Некоторые методы включают лигирование и реакцию между сульфамидатом, полученным из серина, и тиогексозами в воде. [5] После завершения этой связи аминокислотную последовательность можно расширить с помощью твердофазного пептидного синтеза. [5]
Специальное веб-приложение