Химическое соединение
Дифенилметан — органическое соединение с формулой (C 6 H 5 ) 2 CH 2 (часто сокращенно CH
2Ф
2). Соединение состоит из метана , в котором два атома водорода замещены двумя фенильными группами . Это белое твердое вещество.
Дифенилметан — это распространенный скелет в органической химии. Дифенилметильная группа также известна как бензгидрил .
Синтез
Его получают путем алкилирования бензилхлорида бензолом по реакции Фриделя-Крафтса в присутствии кислоты Льюиса , такой как хлорид алюминия : [2]
- С6Н5СН2Cl + С6Н6 → ( С6Н5 ) 2СН2 + НСl
Реакционная способность связи CH
Метиленовая группа в дифенилметане является слабокислой с pKa 32,2 и поэтому может быть депротонирована амидом натрия . [3]
- (C 6 H 5 ) 2 CH 2 + NaNH 2 - → (C 6 H 5 ) 2 CHNa + NH 3
Полученный карбанион может быть алкилирован. Например, обработка н -бромбутаном дает 1,1-дифенилпентан с выходом 92%. [4]
- (C 6 H 5 ) 2 CH - + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br → (C 6 H 5 ) 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 + Br -
Алкилирование различных бензгидрильных соединений было продемонстрировано с использованием соответствующих алкилгалогенидов, как первичных ( бензилхлорид , β-фенилэтилхлорид и н-октилбромид), так и вторичных ( бензгидрилхлорид , α-фенилэтилхлорид и изопропилхлорид ), с выходами от 86 до 99%. [3] [4]
Кислотность метиленовой группы в дифенилметане обусловлена слабостью связи (C 6 H 5 ) 2 CH–H, энергия диссоциации которой составляет 82 ккал моль −1 (340 кДж моль −1 ). [5] Это значительно ниже опубликованных энергий диссоциации связи для сопоставимых связей C–H в пропане , где BDE((CH 3 ) 2 CH–H)=98,6 ккал моль −1 , и толуоле , где BDE(C 6 H 5 CH 2 –H)=89,7 ккал моль −1 . [6] [7]
Смотрите также
Ссылки
- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013. Королевское химическое общество . стр. 452. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ WW Hartman и Ross Phillips (1934). «Дифенилметан». Органические синтезы . 14 : 34. doi :10.15227/orgsyn.014.0034.
- ^ ab Hauser, Charles R. ; Hamrick, Phillip J. (1957). «Алкилирование дифенилметана алкилгалогенидами амидом натрия. Замещение против β-элиминирования. Относительные кислотности дифенилметана и аммиака». J. Am. Chem. Soc. 79 (12): 3142–3145. doi :10.1021/ja01569a041.
- ^ ab Murphy, William S.; Hamrick, Phillip J.; Hauser, Charles R. (1968). "1,1-Дифенилпентан". Organic Syntheses . 48 : 80. doi :10.15227/orgsyn.048.0080.
- ^ Чжан, Сянь-Мэн; Бордвелл, Фредерик Г. (1992). «Энергии диссоциации гомолитических связей бензильных углерод-водородных связей в радикальных анионах и радикальных катионах, полученных из флуоренов, трифенилметанов и родственных соединений». J. Am. Chem. Soc. 114 (25): 9787–9792. doi :10.1021/ja00051a010.
- ^ Бланксби, С. Дж.; Эллисон, ГБ (2003). «Энергии диссоциации связей органических молекул». Accounts of Chemical Research . 36 (4): 255–263. doi :10.1021/ar020230d. PMID 12693923.
- ^ Streitwieser, Andrew ; Bergman, Robert G. (2018). "Table of Bond Dissociation Energies". Калифорнийский университет в Беркли . Получено 30 декабря 2021 г.
