stringtranslate.com

изоцианат

Функциональная группа изоцианата

В органической химии изоцианат — это функциональная группа с формулой R-N=C=O . Органические соединения , содержащие изоцианатную группу, называются изоцианатами . Органическое соединение с двумя изоцианатными группами известно как диизоцианат. Диизоцианаты производятся для производства полиуретанов — класса полимеров . [1] [2] [3]

Изоцианаты не следует путать с цианатными эфирами и изоцианидами , представляющими собой совершенно разные семейства соединений. Функциональная группа цианата (цианатного эфира) ( R-O-C≡N ) устроена иначе, чем изоцианатная группа ( R -N=C=O ). Изоцианиды имеют связность R−N≡C , в них отсутствует кислород цианатных групп.

Структура и связь

По способу связывания изоцианаты тесно связаны с диоксидом углерода (CO 2 ) и карбодиимидами (C(NR) 2 ). Единица C-N=C=O, определяющая изоцианаты, плоская, а связь N=C=O почти линейная. В фенилизоцианате расстояния C=N и C=O составляют соответственно 1,195 и 1,173  Å . Угол C-N=C составляет 134,9°, а угол N=C=O равен 173,1°. [4]

Производство

Изоцианаты обычно получают из аминов путем фосгенирования , т.е. обработки фосгеном :

Эти реакции протекают через посредничество карбамоилхлорида ( RNHC (O)Cl ). Из-за опасной природы фосгена производство изоцианатов требует особых мер предосторожности. [1]

Другой путь получения изоцианатов предполагает присоединение изоциановой кислоты к алкенам. Кроме того, алкилизоцианаты образуются в результате реакций замещения с участием алкилгалогенидов и цианатов щелочных металлов. [5]

Три реакции перегруппировки с участием нитренов дают изоцианаты:

Реактивность

С нуклеофилами

Изоцианаты являются электрофилами и, как таковые, реакционноспособны по отношению к различным нуклеофилам , включая спирты , амины и даже воду, обладающие более высокой реакционной способностью по сравнению со структурно аналогичными изотиоцианатами . [6]

При обработке спиртом изоцианат образует уретановую связь:

где R и R' представляют собой алкильные или арильные группы. Если диизоцианат обрабатывают соединением, содержащим две или более гидроксильные группы, например диолом или полиолом , образуются полимерные цепи, известные как полиуретаны .

Синтез полиуретана из диизоцианата и диола

Изоцианаты реагируют с водой с образованием углекислого газа :

Эту реакцию используют совместно с производством полиуретана для получения пенополиуретана. Углекислый газ действует как пенообразователь . [7]

Изоцианаты также реагируют с аминами с образованием мочевины :

Присоединение изоцианата к мочевине дает биурет :

Реакция между диизоцианатом и соединением, содержащим две или более аминогруппы, приводит к образованию длинных полимерных цепей, известных как полимочевины .

Карбодиимиды получают декарбоксилированием алкил- и арилизоцианата с использованием оксидов фосфина в качестве катализатора: [8]

Циклизация

Изоцианаты также могут реагировать сами с собой. Алифатические диизоцианаты могут тримеризоваться с образованием замещенных групп изоциануровой кислоты . Это можно увидеть при образовании полиизоциануратных смол (PIR), которые обычно используются в качестве жесткой теплоизоляции . Изоцианаты участвуют в реакциях Дильса-Альдера , действуя как диенофилы .

Реакции перегруппировки

Изоцианаты являются распространенными промежуточными продуктами в синтезе первичных аминов путем гидролиза :

Общие изоцианаты

Метилендифенил-4,4'-диизоцианат (МДИ);
нумерация атомов кольца показана синими цифрами
Изофорон диизоцианат

Мировой рынок диизоцианатов в 2000 году составлял 4,4 миллиона тонн, из которых 61,3% составлял метилендифенилдиизоцианат (МДИ), 34,1% - толуилендиизоцианат (ТДИ), 3,4% - всего гексаметилендиизоцианат (ГДИ) и изофорондиизоцианат ( IPDI), а по разным остальным — 1,2%. [13] Монофункциональным изоцианатом промышленного значения является метилизоцианат (МИК), который используется в производстве пестицидов.

Общие приложения

MDI обычно используется при производстве жестких пенопластов и поверхностных покрытий. [1] Пенополиуретановые плиты используются в строительстве для утепления. TDI обычно используется в тех случаях, когда используются гибкие пенопласты, например, в мебели и постельных принадлежностях. И MDI, и TDI используются при производстве клеев и герметиков из-за их устойчивости к атмосферным воздействиям. Изоцианаты, как MDI, так и TDI, широко используются в качестве напыления изоляции из-за скорости и гибкости применения. Пены можно распылять на конструкции и затвердевать на месте или сохранять некоторую гибкость в зависимости от применения. [14] HDI обычно используется в высокоэффективных поверхностных покрытиях, включая автомобильные краски.

Здоровье и безопасность

О рисках, связанных с изоцианатами, внимание всего мира было привлечено после катастрофы в Бхопале , которая привела к гибели почти 4000 человек в результате случайного выброса метилизоцианата .

LD50 для изоцианатов обычно составляет несколько сотен миллиграммов на килограмм. [15] Несмотря на столь низкую острую токсичность, чрезвычайно низкий предел кратковременного воздействия (STEL) 0,07 мг/м 3 является законным пределом для всех изоцианатов (кроме метилизоцианата: 0,02 мг/м 3 ) в Соединенном Королевстве. [16] Эти ограничения установлены для защиты работников от хронических последствий для здоровья, таких как профессиональная астма , контактный дерматит или раздражение дыхательных путей. [17]

Поскольку они используются при распылении, свойства их аэрозолей привлекли внимание. [18] [19] В США OSHA с 2013 года проводит Национальную программу акцентирования внимания на изоцианатах, чтобы работодатели и работники были более осведомлены о рисках для здоровья. [20] Полиуретаны имеют различное время отверждения , и присутствие свободных изоцианатов в пенопластах варьируется соответственно. [21]

И Национальная программа токсикологии США (NTP), и Международное агентство по исследованию рака (IARC) оценили TDI как потенциальный канцероген для человека, а группа 2B «возможно канцерогенна для человека». [22] [23] MDI кажется относительно более безопасным и вряд ли является канцерогеном для человека. [23] МАИР относит MDI к Группе 3, «не поддающейся классификации по канцерогенности для человека». [24]

Все основные производители МДИ и ТДИ являются членами Международного института изоцианатов, который способствует безопасному обращению с МДИ и ТДИ.

Опасности

Токсичность

Изоцианаты могут представлять опасность для органов дыхания в виде частиц, паров или аэрозолей. Рабочие автокузовных цехов очень часто проверяются на предмет воздействия изоцианата, поскольку они неоднократно подвергаются воздействию при окраске автомобилей распылением [25] и могут подвергаться воздействию при установке обшивки кузова грузовика. [26] [27] Гиперчувствительный пневмонит развивается медленнее и характеризуется хроническим воспалением, которое можно увидеть при визуализации легких. Профессиональная астма является тревожным результатом респираторной сенсибилизации к изоцианатам, поскольку она может привести к летальному исходу. [28] Диагностика профессиональной астмы обычно проводится с помощью функционального тестирования легких (PFT) врачами -пульмонологами или врачами профессиональной медицины . [29] Профессиональная астма во многом похожа на астму тем, что она вызывает эпизодическую одышку и хрипы. Как доза, так и продолжительность воздействия изоцианатов могут привести к респираторной сенсибилизации. [30] Воздействие изоцианатов на кожу может повысить чувствительность человека к респираторным заболеваниям.

Воздействие на кожу может происходить при смешивании, распылении покрытий или нанесении и распределении покрытий вручную. Известно, что кожное воздействие изоцианатов приводит к респираторной сенсибилизации. [31] Даже при использовании подходящих средств индивидуальной защиты (СИЗ) воздействие может произойти на не полностью закрытые участки тела. [32] Изоцианаты также могут проникать в неподходящие СИЗ, что приводит к необходимости частой смены как одноразовых перчаток, так и костюмов, если они подвергаются чрезмерному воздействию.

Воспламеняемость

Метилизоцианат (МИК) легко воспламеняется. [33] MDI и TDI гораздо менее огнеопасны. [34] При проектировании мебели необходимо учитывать воспламеняемость материалов. [35] Особая опасность воспламенения указана в паспорте безопасности (SDS) для конкретных изоцианатов.

Контроль опасности

Устранение и замена направлены на устранение опасности непосредственно от использования в промышленных процессах. Устранение, если это возможно, также дает возможность устранить необходимость в других мерах контроля. Если устранить проблему невозможно, замена менее опасного изоцианата также может снизить опасность. Из-за опасностей, присущих изоцианатам, продолжаются исследования подходящих заменителей. [36] Агентство по охране окружающей среды спонсировало работу по поиску подходящих заменителей изоцианатов в полиуретановых покрытиях. [37]

Инженерные средства контроля направлены на снижение опасностей путем создания барьеров для воздействия опасностей. Используя модель источник-путь-рецептор, инженерный контроль воздействует на путь, чтобы снизить опасности, исходящие от источника, при достижении рецептора. Примером инженерного контроля может служить автоматизированная покрасочная камера с отдельной системой вентиляции. Соответствующая вентиляция является обычным техническим средством контроля при использовании изоцианатов. [18] [38]

Административный контроль – это контроль, основанный на политике или обучении, направленный на снижение опасностей. Примером административного контроля может служить ежеквартальное обучение по распознаванию симптомов профессиональной астмы или правильному использованию респираторов. Административный контроль может быть эффективным в снижении опасностей, для защиты от которых не существует средств индивидуальной защиты, например, отказ от еды и курения на рабочих местах может предотвратить проглатывание опасных химикатов. Обучение требуется OSHA [39]

Средства индивидуальной защиты (СИЗ) представляют собой самый низкий уровень контроля опасности. Для широко используемых изоцианатов СИЗ включают респираторы для защиты от вдыхания и перчатки для минимизации поглощения вредных веществ через кожу. СИЗ, такие как респираторы, требуют особого ухода и требуют периодического обслуживания. В некоторых случаях нанесения окраски кузова и нанесения прозрачного покрытия пределы воздействия превышают коэффициент защиты респираторов-полумасок, поэтому требуется полнолицевая маска. [25] [26] Защита глаз является важным компонентом СИЗ. [38] Перчатки и комбинезоны являются подходящими средствами индивидуальной защиты работников. [19] [40] Перчатки и защитная одежда могут быть эффективными средствами снижения воздействия на кожу, но сопротивление пользователя может возникнуть из-за потери тактильных ощущений или повышенной тепловой нагрузки. Материал и толщина перчаток являются важным компонентом защиты. [41] [42]

Промышленная гигиена

Оценка воздействия является прерогативой специалистов по промышленной гигиене . Целью оценки воздействия является обеспечение соблюдения нормативных требований пределов профессионального воздействия (OEL), указанных ниже. Рекомендации OSHA содержат подробные технические рекомендации по измерению изоцианатов путем отбора проб и процедур анализа, адаптированных к конкретным химическим веществам. В случае MDI проба отбирается с помощью стекловолоконных фильтров при стандартной скорости потока воздуха и жидкостной хроматографии. [43]

Надзор за охраной труда в первую очередь является прерогативой медицинских работников. Это может включать консультирование, проверку соответствия респиратора, отслеживание биологического воздействия с использованием индексов биологического воздействия (BEI) и результатов PFT. Существуют уровни биологического мониторинга изоцианатов [44] , но они не могут широко использоваться. Один из примеров программы мониторинга ВМС США основан на тестировании функции легких и скрининговых анкетах. [45]

Сочетание промышленной гигиены и медицинского наблюдения может оказать существенное влияние на заболеваемость профессиональной астмой. [46]

Управление чрезвычайными ситуациями представляет собой сложный процесс подготовки, и его следует рассматривать в условиях, когда выброс крупных химикатов может угрожать благополучию населения. Катастрофа в Бхопале , повлекшая за собой выброс ВПК и приведшая к гибели тысяч людей и затронувшая еще сотни тысяч. В результате крупных промышленных происшествий, подобных этой, представители общественного здравоохранения предложили программы подготовки к стихийным бедствиям, направленные на оценку опасностей, их предотвращение с помощью технических средств и скоординированные ответные меры. [47] Совсем недавно компания MIC была причастна к взрыву на заводе по производству пестицидов в Западной Вирджинии. [48]

Пределы профессионального воздействия

Пределы воздействия могут быть выражены как потолочные пределы, максимальное значение, пределы кратковременного воздействия (STEL), 15-минутный предел воздействия или 8-часовой средневзвешенный по времени предел (TWA). Ниже приведена выборка, которая не является исчерпывающей, поскольку менее распространенные изоцианаты также имеют определенные ограничения в Соединенных Штатах, а в некоторых регионах существуют ограничения на общее количество изоцианата, что признает некоторую неопределенность в отношении безопасности смесей химических веществ по сравнению с чистыми химическими веществами. экспозиции. Например, хотя для ИЧР не существует OEL, NIOSH имеет REL 5 ppb для 8-часового TWA и верхний предел в 20 ppb, что соответствует рекомендациям для MDI. [49]

Регулирование

Соединенные Штаты

Управление по охране труда и здоровья (OSHA) является регулирующим органом, отвечающим за безопасность работников. OSHA устанавливает допустимый предел воздействия (PEL) 20 частей на миллиард для MDI и подробное техническое руководство по оценке воздействия. [45]

Национальные институты здравоохранения ( NIOSH ) — это агентство, ответственное за проведение исследований и рекомендаций относительно безопасности на рабочем месте, в то время как OSHA является скорее правоохранительным органом. NIOSH отвечает за разработку научных исследований, которые могут привести к установлению рекомендуемых пределов воздействия (REL), которые могут быть ниже PEL. В задачу OSHA входит обеспечение соблюдения и защита установленных пределов (PEL). В 1992 году, когда OSHA снизило PEL для TDI до NIOSH REL, снижение PEL было оспорено в суде, и снижение было отменено. [56]

Агентство по охране окружающей среды ( EPA ) также занимается регулированием изоцианатов в отношении окружающей среды, а также лиц, не являющихся работниками, которые могут подвергнуться воздействию. [57]

Американская конференция государственных специалистов по промышленной гигиене (ACGIH) является неправительственной организацией, которая публикует рекомендации, известные как пороговые значения (TLV) [56] для исследований, основанных на химических веществах, как постоянный уровень воздействия на рабочем месте без вредных последствий [ уточнить ] . TLV не является значением, обязательным для соблюдения OSHA, если только PEL не является тем же самым.

Евросоюз

Европейское химическое агентство (ECHA) обеспечивает нормативный надзор за химическими веществами, используемыми в Европейском Союзе. [58] ECHA реализует политику, направленную на ограничение воздействия на работников путем устранения путем снижения допустимых концентраций в продуктах и ​​обязательного обучения работников, а также административного контроля. [59] В Европейском Союзе многие страны устанавливают свои собственные пределы профессионального воздействия изоцианатов.

Международные группы

Организация Объединенных Наций через Всемирную организацию здравоохранения (ВОЗ) совместно с Международной организацией труда (МОТ) и Программой ООН по окружающей среде (ЮНЕП) сотрудничает в рамках Международной программы по химической безопасности (IPCS) для публикации сводных документов по химическим веществам. IPCS опубликовал один такой документ в 2000 году, обобщающий состояние научных знаний о MDI. [60]

МАИР оценивает данные об опасности химических веществ и присваивает рейтинг риска канцерогенеза. В случае ТДИ по окончательной оценке возможно, что он канцерогенен для человека (группа 2В). [61] Для MDI окончательная оценка не поддается классификации с точки зрения его канцерогенности для человека (Группа 3). [62]

Международный институт изоцианатов — это международный отраслевой консорциум, который стремится содействовать безопасному использованию изоцианатов путем распространения передового опыта. [63]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ abc Кристиан Шесть; Фрэнк Рихтер (2005). «Изоцианаты органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a14_611. ISBN 978-3527306732.
  2. ^ Сол Патай, изд. (1977). Цианаты и их тиопроизводные: Часть 1, Том 1 . Химия функциональных групп ПАТАИ. дои : 10.1002/9780470771525. ISBN 978-0-470-77152-5.
  3. ^ Сол Патай, изд. (1977). Цианаты и их тиопроизводные: Часть 2, Том 2 . Химия функциональных групп ПАТАИ. дои : 10.1002/9780470771532. ISBN 978-0-470-77153-2.
  4. ^ Бирн, Марианна П.; Кертис, Кэрол Дж.; Сю, Ю; Хан, Саид И.; Савин, Филип А.; Тендик, С. Кэтлин; Терзис, Арис; Страус, Чарльз Э. (1993). «Порфириновые губки: консервативность структуры хозяина в более чем 200 решетчатых клатратах на основе порфиринов». Журнал Американского химического общества . Американское химическое общество (ACS). 115 (21): 9480–9497. дои : 10.1021/ja00074a013. ISSN  0002-7863.
  5. ^ Рейнхард Рихтер, Анри Ульрих (1977). «Синтез и препаративное применение изоцианатов». У Саула Патая (ред.). Цианаты и их тиопроизводные: Часть 2, Том 2 . Химия функциональных групп ПАТАИ. стр. 619–818. дои : 10.1002/9780470771532.ch1. ISBN 978-0-470-77153-2.
  6. ^ Ли, Чжэнь; Майер, Роберт Дж.; Офиал, Армин Р.; Майр, Герберт (27 апреля 2020 г.). «От карбодиимидов к диоксиду углерода: количественная оценка электрофильной активности гетероалленов». Журнал Американского химического общества . 142 (18): 8383–8402. doi : 10.1021/jacs.0c01960. PMID  32338511. S2CID  216557447.
  7. ^ Коулман, ММ; Художник П. (2019). Основы науки о полимерах: вводный текст, второе издание. ЦРК Пресс. п. 39. ИСБН 978-1-351-44639-6.
  8. ^ Кэмпбелл, ТВ; Монагл, Джей-Джей (1963). «Дифенилкарбодиимид». Органические синтезы . 43:31 . дои :10.15227/orgsyn.043.0031.
  9. ^ http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/orgchem/CH20Handout.pdf. Архивировано 11 сентября 2006 г. в Wayback Machine , Ch20Handout, Массачусетский университет, Бостон.
  10. ^ Манн, ФГ; Сондерс, Британская Колумбия (1960). Практическая органическая химия, 4-е изд. Лондон: Лонгман. п. 128. ИСБН 978-0-582-44407-2.
  11. ^ Коэн, Юлиус (1900). Практическая органическая химия 2-е изд. Лондон: Macmillan and Co., Limited. п. 72. Практическая органическая химия Коэн Юлиус.
  12. ^ Баумгартен, Генри; Смит, Ховард; Стаклис, Андрис (1975). «Реакции аминов. XVIII. Окислительная перегруппировка амидов с тетраацетатом свинца». Журнал органической химии . 40 (24): 3554–3561. дои : 10.1021/jo00912a019.
  13. ^ Рэндалл, Д. (2002). Книга «Полиуретаны» . Уайли. ISBN 978-0-470-85041-1.
  14. ^ Агентство по охране окружающей среды США, OCSPP (14 августа 2015 г.). «Химические вещества и производство распыляемой пенополиуретана – почему это важно». Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 8 декабря 2018 г.
  15. ^ Олпорт, округ Колумбия, Гилберт, Д.С. и Ауттерсайд С.М. (редакторы) (2003). MDI и TDI: безопасность, здоровье и окружающая среда: справочник и практическое руководство. Чичестер, Уайли.
  16. ^ http://www.hse.gov.uk/pUbns/price/eh40.pdf [ пустой URL-адрес в формате PDF ]
  17. ^ «Изоцианаты - Контроль опасных веществ - Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве» . www.hse.gov.uk. _
  18. ^ ab «CDC - Изоцианаты - Тема безопасности и гигиены труда NIOSH» . www.cdc.gov . 09.11.2018 . Проверено 21 ноября 2018 г.
  19. ^ ab «Воздействие, реакция и защита изоцианата - Краткие советы № 233 - Промышленные поставки Grainger» . www.grainger.com . Проверено 21 ноября 2018 г.
  20. ^ «OSHA объявляет о новой Национальной программе внимания к профессиональному воздействию изоцианатов» . www.osha.gov . Управление по охране труда . Проверено 21 ноября 2018 г.
  21. ^ Ридлих, К. (2010). «Риск воздействия изоцианата в строительной отрасли» (PDF) . CPWR – Центр строительных исследований и обучения : 1–8. Архивировано (PDF) из оригинала 8 апреля 2014 г.
  22. ^ ИКСОМ. «Паспорт безопасности – ТОЛУОЛДИИЗОЦИАНАТ (ТДИ)» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 17 апреля 2018 г. Проверено 24 ноября 2018 г.
  23. ^ ab «Влияние диизоцианатов на здоровье: руководство для медицинского персонала» (PDF) . Американский химический совет. Архивировано (PDF) из оригинала 9 августа 2013 г. Проверено 24 ноября 2018 г.
  24. ^ «ПАСПОРТ БЕЗОПАСНОСТИ» (PDF) . Эверчем. Архивировано (PDF) из оригинала 16 марта 2017 г. Проверено 24 ноября 2018 г.
  25. ^ аб Риб-Уитакер, Кэролайн; Уиттакер, Стивен Г.; Себальос, Диана М.; Вейланд, Элиза К.; Флэк, Шейла Л.; Фент, Кеннет В.; Томасен, Дженнифер М.; Треллес Гейнс, Линда Г.; Нюландер-Френч, Лина А. (2012). «Воздействие изоцианата в воздухе в сфере ремонта после столкновений и сравнение с пределами профессионального воздействия». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 9 (5): 329–339. дои : 10.1080/15459624.2012.672871. ПМК 4075771 . ПМИД  22500941. 
  26. ^ ab «Предотвращение астмы и смерти от воздействия MDI во время распыления покрытия кузова грузовика и связанных с ним применений» (PDF) . www.cdc.gov . Архивировано (PDF) из оригинала 21 сентября 2006 г. Проверено 7 декабря 2018 г.
  27. ^ Богерт, Питер; Турной, Курт Г.; Нэссенс, Томас; Гроотен, Йохан (январь 2009 г.). «Где встречаются и различаются астма и гиперчувствительный пневмонит». Американский журнал патологии . 174 (1): 3–13. doi : 10.2353/ajpath.2009.071151. ISSN  0002-9440. ПМЦ 2631313 . ПМИД  19074616. 
  28. ^ Кимбер, Ян; Дирман, Ребекка Дж.; Баскеттер, Дэвид А. (25 июля 2014 г.). «Диизоцианаты, профессиональная астма и антитела IgE: значение для характеристики опасностей». Журнал прикладной токсикологии . 34 (10): 1073–1077. дои : 10.1002/jat.3041. ISSN  0260-437X. PMID  25059672. S2CID  29989837.
  29. ^ ОША. «У вас астма, связанная с работой? Руководство для ВАС и ВАШЕГО ВРАЧА» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 г.
  30. ^ Дэниелс, Роберт Д. (01 февраля 2018 г.). «Риск профессиональной астмы в результате воздействия толуолдиизоцианата: обзор и оценка риска». Американский журнал промышленной медицины . 61 (4): 282–292. дои : 10.1002/ajim.22815. ISSN  0271-3586. ПМК 6092631 . ПМИД  29389014. 
  31. ^ Белло, Димитер; Херрик, Кристина А.; Смит, Томас Дж.; Воски, Сьюзен Р.; Штрайхер, Роберт П.; Каллен, Марк Р.; Лю, Ючэн; Редлих, Кэрри А. (28 ноября 2006 г.). «Воздействие изоцианатов на кожу: причины для беспокойства». Перспективы гигиены окружающей среды . 115 (3): 328–335. дои : 10.1289/ehp.9557. ISSN  0091-6765. ПМЦ 1849909 . ПМИД  17431479. 
  32. ^ Себальос, Диана М.; Фент, Кеннет В.; Уиттакер, Стивен Г.; Гейнс, Линда Г.Т.; Томасен, Дженнифер М.; Флэк, Шейла Л.; Нюландер-Френч, Лина А.; Йост, Майкл Г.; Риб-Уитакер, Кэролайн К. (10 августа 2011 г.). «Обзор кожной защиты в сфере ремонта после столкновений штата Вашингтон». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 8 (9): 551–560. дои : 10.1080/15459624.2011.602623. ISSN  1545-9624. PMID  21830873. S2CID  33905218.
  33. ^ Пубхим. «Метилизоцианат». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 21 ноября 2018 г.
  34. ^ ИЗОПА. «Борьба с пожарами, связанными с MDI и TDI» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 19 сентября 2015 г. Проверено 21 ноября 2018 г.
  35. ^ Вайс-Хиллз, Саманта (28 мая 2018 г.). «Твой диван тебя отравляет?». Архитектурный дайджест . Проверено 8 декабря 2018 г.
  36. ^ «В поисках замены метилизоцианату». Химический мир . Проверено 21 ноября 2018 г.
  37. ^ «Итоговый отчет | Полиуретановые покрытия, не содержащие изоцианатов | База данных исследовательских проектов | Исследовательский проект получателя гранта | ORD | Агентство по охране окружающей среды США» . cfpub.epa.gov . Проверено 7 декабря 2018 г.
  38. ^ ab «Изоцианаты – Контроль опасных веществ – Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве». www.hse.gov.uk. _ Проверено 21 ноября 2018 г.
  39. ^ «Темы безопасности и здоровья | Изоцианаты - Дополнительные ресурсы» . www.osha.gov . Управление по охране труда . Проверено 21 ноября 2018 г.
  40. ^ Американский химический совет. «Руководство по выбору защитной одежды для пользователей MDI» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 9 августа 2013 г. Проверено 21 ноября 2018 г.
  41. ^ Себальос, Диана; Риб-Уитакер, Кэролайн; Глейзер, Патрисия; Мерфи-Робинсон, Хелен; Йост, Майкл (28 марта 2014 г.). «Понимание факторов, влияющих на использование защитных перчаток автомобильными малярами». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 11 (5): 306–313. дои : 10.1080/15459624.2013.862592. ISSN  1545-9624. ПМК 5514320 . ПМИД  24215135. 
  42. ^ «Химически стойкие перчатки > Образовательная программа маляров и ремонтников | Внутренняя медицина» . Medicine.yale.edu . Йельская медицинская школа. Архивировано из оригинала 23 ноября 2017 г. Проверено 21 ноября 2018 г.
  43. ^ «Отбор проб и аналитические методы | Метилен-бисфенилизоцианат (MDI) - (Органический метод № 047)» . www.osha.gov . Управление по охране труда . Проверено 22 ноября 2018 г.
  44. ^ Ху, Джимми; Кантрелл, Филипп; Нанд, Аклеш (29 июля 2017 г.). «Комплексный биологический мониторинг для оценки воздействия изоцианатов и растворителей в сфере ремонта автомобилей Нового Южного Уэльса, Австралия». Анналы рабочих воздействий и здоровья . 61 (8): 1015–1023. doi : 10.1093/annweh/wxx064. ISSN  2398-7308. PMID  29028250. S2CID  2072874.
  45. ^ ab «РУКОВОДСТВО ПО ПРОЦЕДУРАМ МЕДИЦИНСКОГО НАДЗОРА И МЕДИЦИНСКАЯ МАТРИЦА (ИЗДАНИЕ 11)» (PDF) . Центр общественного здравоохранения ВМФ и морской пехоты. Архивировано (PDF) из оригинала 8 декабря 2016 г. Проверено 21 ноября 2018 г.
  46. ^ Тарло, С.М.; Лисс, генеральный менеджер; Юнг, Канзас (1 января 2002 г.). «Изменения в размере и серьезности требований о компенсации астмы, вызванной диизоцианатами: возможный эффект мер медицинского наблюдения». Профессиональная и экологическая медицина . 59 (1): 58–62. doi :10.1136/oem.59.1.58. ISSN  1351-0711. ПМК 1740212 . ПМИД  11836470. 
  47. ^ Роуз, Дейл А.; Мурти, Шивани; Брукс, Дженнифер; Брайант, Джеффри (11 сентября 2017 г.). «Эволюция управления чрезвычайными ситуациями в области общественного здравоохранения как область практики». Американский журнал общественного здравоохранения . 107 (С2): С126–С133. дои : 10.2105/ajph.2017.303947. ISSN  0090-0036. ПМЦ 5594387 . ПМИД  28892444. 
  48. ^ «Отчет CSB о взрыве Bayer CropScience в 2008 году: обнаружены многочисленные недостатки, приведшие к неконтролируемой химической реакции; рекомендуется государству создать правила надзора за химическими предприятиями» . www.csb.gov . ЦСБ . Проверено 21 ноября 2018 г.
  49. ^ «CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - Гексаметилендиизоцианат» . www.cdc.gov . Проверено 8 декабря 2018 г.
  50. ^ ab «1910.1000 ТАБЛИЦА Z-1 Пределы содержания загрязнителей воздуха». www.osha.gov . Управление по охране труда . Проверено 24 ноября 2018 г.
  51. ^ ab «Метиленбисфенилизоцианат». CDC . Проверено 24 ноября 2018 г.
  52. ^ abc Олпорт, округ Колумбия; Гилберт, DS; Ауттерсайд, СМ (2003). MDI и TDI: Безопасность, здоровье и окружающая среда . Англия: John Wiley & Sons, LTD. п. 346. ИСБН 978-0-471-95812-3.
  53. ^ ab Безопасная работа в Австралии. «Руководство по обращению с изоцианатами» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 25 ноября 2018 г. Проверено 21 ноября 2018 г.
  54. ^ АБ ВШЭ (2018). EH40/2005 Пределы воздействия на рабочем месте . Великобритания: Канцелярский офис. п. 17. ISBN 978-0-7176-6703-1.
  55. ^ «Толуол-2,4-диизоцианат». CDC . Проверено 24 ноября 2018 г.
  56. ^ ab «Просьба о помощи в предотвращении астмы и смерти от воздействия диизоцианата». 1 марта 1996 г. дои : 10.26616/NIOSHPUB96111 . {{cite journal}}: Требуется цитировать журнал |journal=( помощь )
  57. ^ Агентство по охране окружающей среды США, OCSPP, OPPT, EETD (6 июня 2015 г.). «Изоляция напыляемой пенополиуретаном (SPF) и как ее более безопасно использовать». Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 22 ноября 2018 г.{{cite web}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  58. ^ «Предложение по ограничению диизоцианатов и несколько заявок на получение разрешения, согласованных RAC и SEAC» . echa.europa.eu . ЭХА . Проверено 22 ноября 2018 г.
  59. ^ Vincentz Network GmbH & Co. KG. «Предлагаемое ограничение диизоцианатов». Европейские покрытия . Проверено 22 ноября 2018 г.
  60. ^ Секизава Дж., Гринберг М.М. (2000). «Краткий международный документ химической оценки 27: ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ (MDI)» (PDF) . Проверено 18 ноября 2018 г.
  61. ^ «ТОЛУОЛДИИЗОЦИАНАТЫ» (PDF) . МАИР. 1987. Архивировано (PDF) из оригинала 25 ноября 2018 г. Проверено 18 ноября 2018 г.
  62. ^ «4,4'-МЕТИЛЕДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ И ПОЛИМЕРНЫЙ 4,4'-МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 25 ноября 2018 г. Проверено 18 ноября 2018 г.
  63. ^ «Добро пожаловать в Международный институт изоцианатов» . Проверено 18 ноября 2018 г.

Внешние ссылки