stringtranslate.com

Диметиланилин

N , N -Диметиланилин ( ДМА ) — органическое химическое соединение , замещенное производное анилина . Это третичный амин , в котором диметиламиногруппа присоединена к фенильной группе. Эта маслянистая жидкость бесцветна в чистом виде, но коммерческие образцы часто имеют желтый цвет. Это важный предшественник красителей, таких как кристаллический фиолетовый .

Подготовка

Впервые ДМА был описан в 1850 году немецким химиком А. В. Гофманом , который получил его путем нагревания анилина и иодметана : [3] [4]

C6H5NH2 + 2CH3I → C6H5N ( CH3 ) 2 + 2HI​​​​​​​

ДМА производится в промышленности путем алкилирования анилина метанолом в присутствии кислотного катализатора: [ 5 ]

C6H5NH2 + 2CH3OH → C6H5N ( CH3 ) 2 + 2H2O​​​​​​​ ​​​

Аналогично его также готовят с использованием диметилового эфира в качестве метилирующего агента.

Реакции

Диметиланилин вступает во многие реакции, ожидаемые для анилина, являясь слабоосновным и реакционноспособным по отношению к электрофилам. [6]

Он нитруется , образуя тетрил , производное с четырьмя нитрогруппами , которое когда-то использовалось как взрывчатое вещество. В кислом растворе начальное нитрование дает 3-нитродиметиланилин. [7] Он реагирует с бутиллитием, образуя 2-литиопроизводное. Электрофильные метилирующие агенты, такие как диметилсульфат, атакуют амин, образуя четвертичную аммониевую соль: [8]

C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 +(CH 3 O) 2 SO 2 → C 6 H 5 N(CH 3 ) 3 CH 3 OSO 3

Диэтиланилин и диметиланилин используются в качестве кислотопоглощающих оснований.

Приложения

DMA является ключевым предшественником коммерчески важных триарилметановых красителей , таких как малахитовый зеленый и кристаллический фиолетовый . [9] DMA служит в качестве промотора при отверждении полиэфирных и винилэфирных смол. [10] DMA также используется в качестве предшественника других органических соединений. Исследование in vitro метаболизма N,N -диметиланилина с использованием препаратов морских свинок и кроликов и методов ГЖХ подтвердило N -деметилирование и N -окисление как метаболические пути, а также установило кольцевое гидроксилирование как метаболический путь. [11]

Ссылки

  1. ^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0223". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ ab "N,N-Диметиланилин". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  3. ↑ Уоттс, Генри, Словарь химии и смежных отраслей других наук , часть 2, (Лондон, Англия: Longmans, Green, and Co., 1881), Метиланилины, стр. 1306
  4. ^ В 1850 году Август Хофман объявил о своем синтезе метиланилина:
    • Хофманн, AW (1850) «Исследования, касающиеся молекулярного строения летучих органических оснований», Philosophical Transactions of the Royal Society of London , 140  : 93–131; см. особенно стр. 113–114.
    Однако в 1877 году швейцарский химик Альфред Керн (1850–1893) утверждал, что реакция Гофмана приводит к образованию только диметиланилина, а не метиланилина:
    • Керн, А. (1877) «Ueber die Darstellung von Monomethylanilin» (О получении монометиланилина), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft , 10  : 195–199.
    Хофманн обнаружил, что уксусный ангидрид реагирует только с метиланилином, но не с диметиланилином, и таким образом смог показать, что в его реакции образуются как моно-, так и диметилированные формы анилина:
    • Хофманн, А.В. (1877) «Versuche über die Einwirkung des Chlor-, Brom- und Jodmethyls auf Anilin» (Опыты по реакции метилхлорида, бромида и йодида с анилином), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft , 10  : 591–601.
  5. ^ Kahl, Thomas et al. (2007) "Aniline" в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . John Wiley & Sons: New York. doi :10.1002/14356007.a02_303
  6. ^ Брюстер, Р. К.; Шредер, Уэсли (1939). "P-тиоцианатодиметиланилин". Органические синтезы . 19 : 79. doi :10.15227/orgsyn.019.0079.
  7. ^ Говард М. Фитч (1947). "м-Нитродиметиланилин". Органические синтезы . 27 : 62. doi :10.15227/orgsyn.027.0062..
  8. ^ Жак, Ж. и Марке, А. (1973). "Селективное α-бромирование аралкилкетона с трибромидом фенилтриметиламмония: 2-бромацетил-6-метоксинафталин и 2,2-дибромацетил-6-метоксинафталин". Органические синтезы . 53 : 111. doi :10.15227/orgsyn.053.0111{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).
  9. ^ Гесснер, Томас и Майер, Удо (2002) «Триарилметановые и диарилметановые красители» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана . Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a27_179
  10. ^ Общая информация о DMA (N,N-диметиланилин), Composites Australia
  11. ^ Gorrod, JW; Gooderham, NJ (1981). «Метаболизм N,N-диметиланилина in vitro в препаратах тканей морских свинок и кроликов». European Journal of Drug Metabolism and Pharmacokinetics . 6 (3): 195–206. doi :10.1007/BF03189489. PMID  7308239. S2CID  7221074.