stringtranslate.com

Дихлоргексиден

Дихлоргексиоксид — химическое соединение с молекулярной формулой Cl
2О
6, что верно для его газообразного состояния. Однако в жидкой или твердой форме этот оксид хлора ионизируется в темно-красное ионное соединение хлорилперхлорат [ClO
2]+
[ClO
4]−
, который можно рассматривать как смешанный ангидрид хлорной и хлорной кислот . Это соединение является заметным перхлорирующим агентом. [1]

Он получается в результате реакции между диоксидом хлора и избытком озона :

2 ClO
2+ 2 О
3→ 2 ClO
3+ 2 О
2→ Кл
2О
6+ 2 О
2

Молекулярная структура

Первоначально сообщалось, что он существует в виде мономерного триоксида хлора ClO 3 в газовой фазе [2] , но позже было показано, что он остается димером с кислородными мостиками после испарения и до термического разложения на перхлорат хлора , Cl 2 O 4 и кислород. [3] Затем соединение ClO 3 было открыто заново. [4]

Это темно-красная дымящаяся жидкость при комнатной температуре, которая кристаллизуется в виде красного ионного соединения, хлорилперхлората, [ClO
2]+
[ClO
4]−
. Красный цвет показывает наличие ионов хлорила . Таким образом, формальное состояние окисления хлора в этом соединении остается смесью хлора (V) и хлора (VII) как в газовой фазе, так и при конденсации; однако при разрыве одной связи кислород-хлор некоторая электронная плотность смещается в сторону хлора (VII).

Характеристики

Cl 2 O 6 диамагнитен и является очень сильным окислителем. Хотя он стабилен при комнатной температуре, он бурно взрывается при контакте с органическими соединениями [ 5] Это сильный дегидратирующий агент:

Cl2O6 + H2O → HClO4 + HClO3​​​

Многие реакции с участием Cl 2 O 6 отражают его ионную структуру, [ClO
2]+
[ClO
4]−
, включая следующее: [6]

NO2F + Cl2O6 → NO2ClO4 + ClO2F​​​​​​
NO + Cl2O6 → NOClO4 + ClO2​
2 V2O5 + 12 Cl2O6 → 4VO ( ClO4 ) 3 + 12 ClO2 + 3O2
SnCl4 + 6Cl2O6 → [ ClO2 ] 2 [ Sn ( ClO4 ) 6 ] + 4ClO2 + 2Cl2

Он реагирует с золотом, образуя хлориловую соль [ClO
2]+
[Au(ClO
4)
4]−
: [7]

2Au + 6Cl2O6 → 2 [ ClO
2]+
[Au(ClO
4)
4]−
+ Cl2

Несколько других комплексов перхлоратов переходных металлов готовятся с использованием дихлоргексоксида.

Тем не менее, он также может реагировать как источник радикала ClO 3 : [ необходима цитата ]

2AsF5 + Cl2O6 → 2ClO3AsF5​​​​​

Ссылки

  1. ^ Жан-Луи Паскаль; Фредерик Фавье (1998). «Неорганические перхлоратные комплексы». Обзоры координационной химии . 178–180 (1): 865–902. дои : 10.1016/S0010-8545(98)00102-7.
  2. ^ CF Goodeve, FA Todd (1933). «Гексоксид хлора и триоксид хлора». Nature . 132 (3335): 514–515. Bibcode : 1933Natur.132..514G. doi : 10.1038/132514b0. S2CID  4116929.
  3. ^ Лопес, Мария; Хуан Э. Сикре (1990). «Физико-химические свойства оксидов хлора. 1. Состав, ультрафиолетовый спектр и кинетика термолиза газообразного дихлоргексоксида». J. Phys. Chem . 94 (9): 3860–3863. doi :10.1021/j100372a094.
  4. ^ Гроте, Хинрих; Виллнер, Хельге (1994). «Триоксид хлора: спектроскопические свойства, молекулярная структура и фотохимическое поведение». Angew. Chem. Int. Ed . 33 (14): 1482–1484. doi :10.1002/anie.199414821.
  5. ^ Мэри Иглсон (1994). Краткая энциклопедия химии . Вальтер де Грюйтер. стр. 215. ISBN 3-11-011451-8.
  6. ^ Гарри Джулиус Эмелеус , Алан Джордж Шарп (1963). Достижения в неорганической химии и радиохимии. Academic Press. стр. 65. ISBN 0-12-023605-2.
  7. ^ Кунин, Фредерик; Кэтрин Дюдон; Фредерик Фавье; Бернард Мула; Жан Луи Паскаль (2002). «Первый безводный перхлоратный комплекс золота: ClO
    2    Au(ClO
    4    )
    4    . Синтез и анализ молекулярной и кристаллической структуры». Неорганическая химия . 41 (16): 4173–4178. doi :10.1021/ic020161z. PMID  12160405.