stringtranslate.com

Дихлор(1,3-бис(дифенилфосфино)пропан)никель

Дихлор[1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никель — координационный комплекс с формулой NiCl 2 (dppp); где dppp — дифосфин 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан . Используется в качестве катализатора в органическом синтезе. Соединение представляет собой яркий оранжево-красный кристаллический порошок.

Структура и свойства

Хотя электронная и твердотельная структура хлоридного конгенера неизвестна (из-за низкой растворимости в обычных аналитических растворителях), было проведено несколько исследований бром- и йодпроизводных. [2] Комплексы демонстрируют зависящее от температуры взаимопревращение между квадратно-плоской и тетраэдрической геометрией (диамагнитной и парамагнитной) в полярных органических растворителях (Keq между 1-3,68, в зависимости от растворителя и температуры). Напротив, дихлор(1,2-бис(дифенилфосфино)этан)никель принимает статическую квадратно-плоскую (диамагнитную) структуру в растворе.

Подготовка

NiCl 2 (dppp) получают путем объединения равных молярных частей гексагидрата хлорида никеля (II) с 1,3-бис(дифенилфосфино)пропаном в 2-пропаноле. [3]

Ni(H 2 O) 6 Cl 2 + dppp → NiCl 2 (dppp) + 6 H 2 O

Реакции

NiCl 2 (dppp) является эффективным катализатором для реакций сочетания, таких как сочетание Кумады [3] и реакции Сузуки (пример ниже). [4] Он также катализирует другие реакции, которые превращают енольные эфиры , дитиоацетали и винилсульфиды в олефины . [5] [6]

Ссылки

  1. ^ abcd "1,3-Бис(дифенилфосфино)пропан Никель(II) Хлорид". American Elements . Получено 6 сентября 2018 г. .
  2. ^ Ван Хекке, Джеральд Р.; Хоррокс, младший, Уильям Дью. (1966). «Двухтретичные фосфиновые комплексы никеля. Спектральные, магнитные и протонные резонансные исследования. Плоско-тетраэдрическое равновесие». Неорганическая химия . 5 (11): 1968–1974. doi :10.1021/ic50045a029.
  3. ^ ab Kumada, Makota; Tamao, Kohei; Sumitani, Koji (1978). "Кросс-сочетание реагентов Гриньяра с арил- и алкенилгалогенидами, катализируемое фосфин-никелевым комплексом: 1,2-дибутилбензол". Org. Synth . 58 : 127. doi :10.15227/orgsyn.058.0127.
  4. ^ Чжао, Ю-Лонг; Ли, Ю; Ли, Шуй-Мин; Чжоу, И-Го; Сан, Фэн-И; Гао, Лянь-Сюнь; Хань, Фу-Ше (1 июня 2011 г.). «Высокопрактичный и надежный никелевый катализатор для реакции Сузуки-Мияуры с арилгалогенидами». Advanced Synthesis & Catalysis . 353 (9): 1543–1550. doi :10.1002/adsc.201100101.
  5. ^ Тянь-Яу Лу; Тянь-Мин Юань. «Реакции кросс-сочетания». Энциклопедия реагентов для органического синтеза doi :10.1002/047084289X.rd100.pub2.
  6. ^ Ljungdahl, Thomas; Bennur, Timmanna; Dallas, Andrea; Emtenaes, Hans; Maartensson, Jerker (2008). «Два конкурирующих механизма для реакции кросс-сочетания Соногаширы без меди». Organometallics . 27 (11): 2490–2498. doi :10.1021/om800251s.