Загрязнение мембраны — это процесс, при котором раствор или частица осаждаются на поверхности мембраны или в порах мембраны в таких процессах, как мембранный биореактор , [1] обратный осмос , [2] прямой осмос , [3] мембранная дистилляция , [4] ультрафильтрация , микрофильтрация или нанофильтрация [5] , в результате чего ухудшается производительность мембраны. Это является основным препятствием для широкого использования этой технологии . Загрязнение мембраны может вызвать серьезное снижение потока и повлиять на качество получаемой воды. Сильное загрязнение может потребовать интенсивной химической очистки или замены мембраны. Это увеличивает эксплуатационные расходы очистных сооружений . Существуют различные типы загрязнений: коллоидные (глины, хлопья ), биологические ( бактерии , грибки ), органические ( масла , полиэлектролиты , гумусы ) и накипь (минеральные осадки). [6]
Загрязнение можно разделить на обратимое и необратимое в зависимости от прочности прикрепления частиц к поверхности мембраны. Обратимое загрязнение можно удалить с помощью сильного усилия сдвига или обратной промывки . Образование прочной матрицы слоя загрязнения с растворенным веществом во время непрерывного процесса фильтрации приведет к тому, что обратимое загрязнение преобразуется в необратимый слой загрязнения. Необратимое загрязнение — это прочное прикрепление частиц, которое невозможно удалить путем физической очистки. [7]
Факторы, влияющие на загрязнение мембран:
Недавние фундаментальные исследования показывают, что на загрязнение мембраны влияют многочисленные факторы, такие как гидродинамика системы, условия эксплуатации, [8] свойства мембраны и свойства материала (растворенного вещества). При низком давлении, низкой концентрации подачи и высокой скорости подачи эффекты поляризации концентрации минимальны, а поток почти пропорционален разнице трансмембранного давления. Однако в диапазоне высоких давлений поток становится почти независимым от приложенного давления. [9] Отклонение от линейной зависимости потока от давления обусловлено поляризацией концентрации . При низкой скорости потока подачи или при высокой концентрации подачи ситуация с ограничением потока наблюдается даже при относительно низких давлениях.
Поток, [3] трансмембранное давление (TMP), проницаемость и сопротивление являются лучшими индикаторами загрязнения мембраны. При работе с постоянным потоком TMP увеличивается, чтобы компенсировать загрязнение. С другой стороны, при работе с постоянным давлением поток уменьшается из-за загрязнения мембраны. В некоторых технологиях, таких как мембранная дистилляция , загрязнение снижает отторжение мембраны, и, таким образом, качество пермеата (например, измеряемое по электропроводности) является основным показателем загрязнения. [8]
Несмотря на то, что загрязнение мембран является неизбежным явлением в процессе мембранной фильтрации , его можно свести к минимуму с помощью таких стратегий, как очистка, правильный выбор мембраны и условий эксплуатации.
Мембраны можно очищать физически, биологически или химически. Физическая очистка включает в себя газовую очистку, губки, струи воды или обратную промывку с использованием пермеата [10] или сжатого воздуха. [11] Биологическая очистка использует биоциды для удаления всех жизнеспособных микроорганизмов , тогда как химическая очистка включает в себя использование кислот и оснований для удаления загрязнений и примесей.
Кроме того, исследователи изучили влияние различных покрытий на износостойкость. Исследование 2018 года, проведенное Глобальным центром водных инноваций в Японии, показало улучшение свойств шероховатости поверхности мембран PA путем покрытия их многослойными углеродными нанотрубками. [12]
Другой стратегией минимизации загрязнения мембраны является использование подходящей мембраны для конкретной операции. Сначала необходимо знать природу исходной воды; затем выбирается мембрана, которая менее склонна к загрязнению этим раствором. Для водной фильтрации предпочтительна гидрофильная мембрана. [ 13] Для мембранной дистилляции предпочтительна гидрофобная мембрана. [ 14]
Рабочие условия во время мембранной фильтрации также имеют важное значение, поскольку они могут влиять на условия загрязнения во время фильтрации. Например, перекрестная фильтрация часто предпочтительнее тупиковой фильтрации , поскольку турбулентность , возникающая во время фильтрации, влечет за собой более тонкий слой осадка и, следовательно, минимизирует загрязнение (например, эффект трубчатого зажима ). В некоторых приложениях, таких как многие приложения MBR, для создания турбулентности на поверхности мембраны используется воздушная очистка.
Эффективность мембраны может пострадать от механической деградации, вызванной загрязнением. Это может привести к нежелательным градиентам давления и потока, как растворенного вещества, так и растворителя. Механизм выхода из строя мембраны может быть прямым следствием загрязнения посредством физических изменений мембраны или косвенным путем, когда процессы удаления загрязнений приводят к повреждению мембраны.
Важно отметить, что большинство мембран, используемых в коммерческих целях, представляют собой полимеры, такие как поливинилиденфторид (ПВДФ), полиакрилонитрил (ПАН), полиэфирсульфон (ПЭС) и полиамид (ПА), которые являются материалами, обладающими желаемыми свойствами (эластичностью и прочностью), чтобы выдерживать постоянное осмотическое давление. [15] Однако накопление загрязняющих веществ ухудшает эти свойства за счет физических изменений в структуре мембраны.
Накопление загрязняющих веществ может привести к образованию трещин, шероховатости поверхности и изменению распределения размеров пор. [15] Эти физические изменения являются результатом ударов твердого материала о мягкую полимерную мембрану, ослабляя ее структурную целостность. Деградация механической структуры делает мембраны более восприимчивыми к механическим повреждениям, что потенциально сокращает ее общий срок службы. Исследование 2006 года наблюдало эту деградацию путем одноосного растяжения полых волокон , которые были как чистыми, так и загрязненными. Исследователи сообщили об относительной хрупкости загрязненных волокон. [16]
Помимо прямого физического повреждения, загрязнение может также вызывать косвенные эффекты на механические свойства мембраны из-за стратегий, используемых для борьбы с ним. Обратная промывка подвергает не только частицы, но и мембрану сильным сдвиговым усилиям. Поэтому большая частота загрязнения подвергает мембрану циклической нагрузке, которая может привести к усталостному отказу . Это процесс, при котором существующие дефекты в мембране (например, микротрещины) могут расти и распространяться из-за сложной динамики напряженного состояния. Эти воздействия известны; исследование 2007 года имитировало старение с помощью циклических импульсов обратной промывки и сообщило о похожем охрупчивании из-за эффектов. [17]
Кроме того, повторная химическая обработка загрязнений подвергает мембраны воздействию избыточного количества хлора или других химических веществ, которые могут вызвать деградацию. [18] Эта химическая деградация может привести к расслоению компонентов мембраны, что в конечном итоге приведет к отказу.