Когда лиганд слева обрабатывается 3 эквивалентами галогенида золота (I) (при этом каждая фосфиновая группа координирует отдельный золотой центр), аурофильное взаимодействие между атомами золота препятствует свободному вращению вокруг одинарных связей. Температура, необходимая для восстановления свободного вращения на шкале времени ЯМР, является мерой силы аурофильного взаимодействия. [1]
Главным доказательством аурофильности является кристаллографический анализ комплексов Au(I). Аурофильная связь имеет длину около 3,0 Å и прочность около 7–12 ккал /моль, [1] что сопоставимо с прочностью водородной связи . Эффект наиболее выражен для золота по сравнению с медью или серебром — высшими элементами в его периодической таблице — из-за возросших релятивистских эффектов . [1] [3] Наблюдения и теория показывают, что в среднем 28% энергии связи в аурофильном взаимодействии можно отнести к релятивистскому расширению d-орбиталей золота . [4]
Комплексы золота (I) могут полимеризоваться посредством межмолекулярного аурофильного взаимодействия. Наночастицы , которые образуются в результате этой полимеризации, часто вызывают интенсивную люминесценцию в видимой области спектра . Силу конкретных межмолекулярных аурофильных взаимодействий можно оценить путем сольватации наночастиц и наблюдения за степенью уменьшения люминесценции. [1]
Сходство в силе между водородными связями и аурофильным взаимодействием оказалось удобным инструментом в области полимерной химии. Было проведено много исследований самоорганизующихся супрамолекулярных структур, как тех, которые агрегируют только за счет аурофильности, так и тех, которые содержат как аурофильные, так и водородные связи. [6] Важное и полезное свойство аурофильных взаимодействий, относящееся к их супрамолекулярной химии, заключается в том, что, хотя возможны как межмолекулярные, так и внутримолекулярные взаимодействия, межмолекулярные аурофильные связи сравнительно слабы и легко разрушаются сольватацией ; большинство комплексов, которые демонстрируют внутримолекулярные аурофильные взаимодействия, сохраняют такие фрагменты в растворе. [1]
Ссылки
^ abcdef Шмидбаур, Хуберт (2000). «Феномен аурофильности: десятилетие экспериментальных открытий, теоретических концепций и новых приложений». Gold Bulletin . 33 (1): 3–10. doi : 10.1007/BF03215477 .
^ Шмидбаур, Хуберт (1995). «Лекция Людвига Монда: соединения золота высокой пробы». Chem. Soc. Rev. 24 (6): 391–400. doi :10.1039/CS9952400391.
^ Behnam Assadollahzadeh & Peter Schwerdtfeger (2008). "Сравнение металлофильных взаимодействий в группе 11[X–M–PH 3 ] n (n = 2–3) комплексных галогенидов (M = Cu, Ag, Au; X = Cl, Br, I) из теории функционала плотности". Chemical Physics Letters . 462 (4–6): 222–228. Bibcode :2008CPL...462..222A. doi :10.1016/j.cplett.2008.07.096.
^ Нино Рунеберг; Мартин Шютц и Ханс-Йоахим Вернер (1999). «Аурофильное притяжение, интерпретируемое методами локальной корреляции». J. Chem. Phys. 110 (15): 7210–7215. Bibcode :1999JChPh.110.7210R. doi :10.1063/1.478665.
^ Hubert Schmidbaur; Stephanie Cronje; Bratislav Djordjevic & Oliver Schuster (2005). «Понимание химии золота через теорию относительности». J. Chem. Phys. 311 (1–2): 151–161. Bibcode :2005CP....311..151S. doi :10.1016/j.chemphys.2004.09.023.
^ Уильям Дж. Ханкс; Майкл К. Дженнингс и Ричард Дж. Пуддефатт (2002). «Супрамолекулярная химия тиобарбитурата золота (I): сочетание аурофильности и водородных связей для создания полимеров, листов и сетей». Inorg. Chem. 41 (17): 4590–4598. doi :10.1021/ic020178h. PMID 12184779.
