Диоксид титана , также известный как оксид титана(IV) или титания / t aɪ ˈ t eɪ n i ə / , представляет собой неорганическое соединение, полученное из титана, с химической формулой TiO
2. При использовании в качестве пигмента его называют титановыми белилами , пигментным белым 6 ( PW6 ) или CI 77891. [ 4] Это белое твердое вещество, нерастворимое в воде, хотя минеральные формы могут казаться черными. Как пигмент, он имеет широкий спектр применения, включая краску , солнцезащитный крем и пищевой краситель . При использовании в качестве пищевого красителя он имеет номер E171. Мировое производство в 2014 году превысило 9 миллионов тонн. [5] [6] [7] Было подсчитано, что диоксид титана используется в двух третях всех пигментов, а пигменты на основе оксида были оценены в 13,2 миллиарда долларов. [8]
Во всех трех основных диоксидах титан демонстрирует октаэдрическую геометрию , будучи связанным с шестью оксидными анионами. Оксиды, в свою очередь, связаны с тремя центрами Ti. Общие кристаллические структуры рутила и анатаза имеют тетрагональную симметрию, тогда как брукит имеет орторомбическую структуру. Все кислородные субструктуры представляют собой небольшие искажения плотной упаковки : в рутиле оксидные анионы расположены в искаженной гексагональной плотной упаковке, тогда как в анатазе они близки к кубической плотной упаковке и к «двойной гексагональной плотной упаковке» для брукита. Структура рутила широко распространена для других диоксидов и дифторидов металлов, например, RuO 2 и ZnF 2 .
Расплавленный диоксид титана имеет локальную структуру, в которой каждый Ti координируется в среднем примерно с 5 атомами кислорода. [9] Это отличается от кристаллических форм, в которых Ti координируется с 6 атомами кислорода.
Синтетический TiO 2 в основном производится из минерала ильменита . Рутил и анатаз , встречающийся в природе TiO 2 , также широко распространены, например, рутил как «тяжелый минерал» в пляжном песке. Лейкоксен , мелкозернистый анатаз, образованный естественным изменением ильменита, является еще одной рудой. Звездчатые сапфиры и рубины получают свой астеризм из-за ориентированных включений игл рутила. [10]
Диоксид титана встречается в природе в виде минералов рутила и анатаза . Кроме того, известны две формы высокого давления: моноклинная бадделеитоподобная форма, известная как акаогит , и другая имеет небольшое моноклинное искажение орторомбической структуры α-PbO2 и известна как ризит. Оба они могут быть найдены в кратере Рис в Баварии . [11] [12] [13] В основном он добывается из ильменита , который является наиболее распространенной рудой, содержащей диоксид титана, в мире. Рутил является следующим по распространенности и содержит около 98% диоксида титана в руде. Метастабильные фазы анатаза и брукита необратимо преобразуются в равновесную фазу рутила при нагревании выше температур в диапазоне 600–800 °C (1110–1470 °F). [14]
Диоксид титана имеет двенадцать известных полиморфных модификаций — в дополнение к рутилу, анатазу, брукиту, акаогииту и ризиту, синтетически могут быть получены три метастабильные фазы ( моноклинная , тетрагональная и орторомбическая рамсделлитоподобная), а также существуют четыре формы высокого давления (α-PbO 2 -подобная, котуннитообразно -подобная, орторомбическая OI и кубическая фазы):
Фаза типа котуннита была объявлена самым твердым известным оксидом с твердостью по Виккерсу 38 ГПа и модулем объемной упругости 431 ГПа (т.е. близко к значению алмаза 446 ГПа) при атмосферном давлении. [22] Однако более поздние исследования пришли к другим выводам с гораздо более низкими значениями как твердости (7–20 ГПа, что делает его мягче, чем обычные оксиды, такие как корунд Al 2 O 3 и рутил TiO 2 ) [23] и модуля объемной упругости (~300 ГПа). [24] [25]
Диоксид титана (B) встречается как минерал в магматических породах и гидротермальных жилах, а также в выветриваемых краях перовскита . TiO 2 также образует ламели в других минералах. [26]
Самый большой TiO
2Переработчиками пигмента являются Chemours , Venator , Kronos и Tronox . [27] [28] Основными конечными пользователями пигментного диоксида титана являются Akzo Nobel , PPG Industries , Sherwin Williams , BASF , Kansai Paints и Valspar . [29] Глобальный TiO
2Спрос на пигменты в 2010 году составил 5,3 млн тонн, а годовой рост, как ожидается, составит около 3–4%. [30]
Метод производства зависит от исходного сырья. Помимо руд, другие исходные материалы включают в себя улучшенный шлак . Как хлоридный, так и сульфатный процессы (оба описаны ниже) производят пигмент диоксида титана в форме кристаллов рутила, но сульфатный процесс можно настроить для получения формы анатаза . Анатаз, будучи более мягким, используется в производстве волокон и бумаги. Сульфатный процесс выполняется как периодический процесс ; хлоридный процесс выполняется как непрерывный процесс . [31]
В хлоридном процессе руда обрабатывается хлором и углеродом для получения тетрахлорида титана , летучей жидкости, которая далее очищается путем дистилляции. TiCl4 обрабатывается кислородом для регенерации хлора и получения диоксида титана.
В сульфатном процессе ильменит обрабатывается серной кислотой для извлечения пентагидрата сульфата железа (II) . Для этого процесса требуется концентрированный ильменит (45–60% TiO 2 ) или предварительно обработанное сырье в качестве подходящего источника титана. [32] Полученный синтетический рутил далее обрабатывается в соответствии со спецификациями конечного пользователя, т. е. пигментный сорт или иным образом. [33]
Примерами заводов, использующих сульфатный процесс, являются завод Сорель-Трейси компании QIT-Fer et Titane и плавильный завод Eramet Titanium & Iron в Тюсседале, Норвегия. [34]
Процесс Бехера — еще один метод производства синтетического рутила из ильменита. Сначала ильменит окисляется для отделения железного компонента.
Для специальных применений пленки TiO 2 готовятся с помощью различных специализированных химических процессов. [35] Золь-гель-методы включают гидролиз алкоксидов титана , таких как этоксид титана :
Схожий подход, который также опирается на молекулярные прекурсоры, включает химическое осаждение из паровой фазы . В этом методе алкоксид испаряется, а затем разлагается при контакте с горячей поверхностью:
Впервые массово произведенный в 1916 году, [36] диоксид титана является наиболее широко используемым белым пигментом из-за его яркости и очень высокого показателя преломления , по которому его превосходят только несколько других материалов (см. список показателей преломления ). Размер кристаллов диоксида титана в идеале составляет около 220 нм (измерено с помощью электронного микроскопа) для оптимизации максимального отражения видимого света. Однако в диоксиде титана часто наблюдается аномальный рост зерен , особенно в его рутиловой фазе. [37] Возникновение аномального роста зерен приводит к отклонению небольшого числа кристаллитов от среднего размера кристалла и изменяет физическое поведение TiO 2 . Оптические свойства готового пигмента очень чувствительны к чистоте. Всего несколько частей на миллион (ppm) некоторых металлов (Cr, V, Cu, Fe, Nb) могут настолько нарушить кристаллическую решетку, что эффект может быть обнаружен при контроле качества. [38] Ежегодно во всем мире используется около 4,6 млн тонн пигментного TiO 2 , и ожидается, что это число будет увеличиваться по мере роста потребления. [39]
TiO 2 также является эффективным замутнителем в форме порошка, где он используется в качестве пигмента для придания белизны и непрозрачности таким продуктам, как краски , покрытия , пластик , бумага , чернила , продукты питания , добавки , лекарства (то есть таблетки и таблетки) и большинство зубных паст ; в 2019 году он присутствовал в двух третях зубных паст на французском рынке. [40] В пище он обычно встречается в таких продуктах, как мороженое, шоколад, все виды конфет, сливки, десерты, зефир, жевательная резинка, выпечка, спреды, заправки, торты и многие другие продукты. [41] В краске его часто небрежно называют «блестящий белый», «идеальный белый», «самый белый белый» или другими подобными терминами. Непрозрачность улучшается за счет оптимального размера частиц диоксида титана.
При нанесении в виде тонкой пленки его показатель преломления и цвет делают его превосходным отражающим оптическим покрытием для диэлектрических зеркал ; он также используется для создания декоративных тонких пленок, таких как «мистический огненный топаз».
Некоторые сорта модифицированных пигментов на основе титана, используемые в блестящих красках, пластиках, отделках и косметике, — это искусственные пигменты, частицы которых имеют два или более слоев различных оксидов — часто диоксида титана, оксида железа или оксида алюминия — для того, чтобы иметь блестящие, радужные и/или перламутровые эффекты, подобные измельченной слюде или продуктам на основе гуанина . В дополнение к этим эффектам в некоторых составах возможно ограниченное изменение цвета в зависимости от того, как и под каким углом освещается готовый продукт, а также от толщины оксидного слоя в частице пигмента; один или несколько цветов появляются при отражении, в то время как другие тона появляются из-за интерференции прозрачных слоев диоксида титана. [42] В некоторых продуктах слой диоксида титана выращивается вместе с оксидом железа путем прокаливания солей титана (сульфатов, хлоратов) около 800 °C [43] Одним из примеров перламутрового пигмента является Iriodin на основе слюды, покрытой диоксидом титана или оксидом железа (III). [44]
Радужный эффект в этих частицах оксида титана отличается от непрозрачного эффекта, получаемого с помощью обычного пигмента из молотого оксида титана, добываемого горнодобывающим путем, в этом случае учитывается только определенный диаметр частицы, а эффект обусловлен только рассеянием.
В косметических и косметических средствах по уходу за кожей диоксид титана используется в качестве пигмента, солнцезащитного крема и загустителя . В качестве солнцезащитного крема используется ультратонкий TiO 2 , который примечателен тем, что в сочетании с ультратонким оксидом цинка он считается эффективным солнцезащитным кремом, который снижает частоту солнечных ожогов и сводит к минимуму преждевременное фотостарение , фотоканцерогенез и иммуносупрессию, связанные с длительным избыточным воздействием солнца. [45] Иногда эти УФ-блокаторы объединяются с пигментами оксида железа в солнцезащитном креме для повышения защиты от видимого света. [46]
Диоксид титана и оксид цинка, как правило, считаются менее вредными для коралловых рифов , чем солнцезащитные кремы, в состав которых входят такие химические вещества, как оксибензон , октокрилен и октиноксат . [47]
Наноразмерный диоксид титана содержится в большинстве физических солнцезащитных кремов из-за его сильных возможностей поглощения УФ-излучения и его устойчивости к обесцвечиванию под воздействием ультрафиолетового света. Это преимущество повышает его стабильность и способность защищать кожу от ультрафиолетового света. Наномасштабные (размер частиц 20–40 нм) [48] частицы диоксида титана в основном используются в солнцезащитных лосьонах, поскольку они рассеивают видимый свет гораздо меньше, чем пигменты диоксида титана, и могут обеспечивать защиту от УФ-излучения. [39] Солнцезащитные кремы, предназначенные для младенцев или людей с чувствительной кожей, часто основаны на диоксиде титана и/или оксиде цинка , поскольку считается, что эти минеральные УФ-блокаторы вызывают меньше раздражения кожи, чем другие поглощающие УФ-излучение химические вещества. Nano-TiO 2 , который блокирует как УФ-А, так и УФ-В излучение, используется в солнцезащитных кремах и других косметических продуктах.
Научный комитет ЕС по безопасности потребителей посчитал наноразмерный диоксид титана безопасным для нанесения на кожу в концентрациях до 25 процентов на основе испытаний на животных. [49] Оценка риска различных наноматериалов диоксида титана в солнцезащитных кремах в настоящее время развивается, поскольку наноразмерный TiO2 отличается от хорошо известной микронизированной формы. [50] Форма рутила обычно используется в косметических и солнцезащитных продуктах, поскольку она не обладает какой-либо наблюдаемой способностью повреждать кожу в нормальных условиях [51] и имеет более высокое поглощение УФ-излучения . [52] В испытаниях Научного комитета по безопасности потребителей (SCCS) 2016 года был сделан вывод о том, что использование наноразмерного диоксида титана (95–100% рутила, ≦5% анатаза) в качестве УФ-фильтра можно считать не представляющим никакого риска неблагоприятных последствий для людей после нанесения на здоровую кожу, [53] за исключением случая, когда метод нанесения приведет к существенному риску вдыхания (например, порошковые или спрей-формулы). Это мнение о безопасности применимо к нано TiO 2 в концентрациях до 25%. [54]
Первоначальные исследования показали, что частицы нано-TiO 2 могут проникать в кожу, что вызывает опасения по поводу их использования. Эти исследования были позже опровергнуты, когда было обнаружено, что методология тестирования не может различать проникшие частицы и частицы, просто застрявшие в волосяных фолликулах, и что наличие больной или физически поврежденной дермы может быть истинной причиной недостаточной барьерной защиты. [50]
Исследование SCCS показало, что когда наночастицы имели определенные фотостабильные покрытия (например, оксид алюминия , кремний , цетилфосфат, триэтоксикаприлилсилан , диоксид марганца ), фотокаталитическая активность ослабевала и не наблюдалось заметного проникновения через кожу; солнцезащитный крем в этом исследовании применялся в количестве 10 мг/см2 в течение периодов воздействия 24 часа. [54] Покрытие TiO2 оксидом алюминия, кремнием, цирконом или различными полимерами может минимизировать деградацию авобензона [55] и усилить поглощение УФ-излучения за счет добавления дополнительного механизма дифракции света. [52]
TiO
2широко используется в пластмассах и других областях применения в качестве белого пигмента или замутнителя, а также из-за его свойств устойчивости к УФ-излучению, когда порошок рассеивает свет – в отличие от органических УФ-поглотителей – и уменьшает повреждение УФ-излучением, в основном из-за высокого показателя преломления частиц. [56]
В керамических глазурях диоксид титана действует как замутнитель и стимулирует образование кристаллов .
Он используется в качестве пигмента для татуировок и в кровоостанавливающих карандашах . Диоксид титана производится в виде частиц разного размера, которые диспергируются как в масле, так и в воде, а также в определенных сортах для косметической промышленности. Он также является распространенным ингредиентом зубной пасты.
Внешняя часть ракеты Сатурн-5 была окрашена диоксидом титана; это позже позволило астрономам определить, что J002E3 , скорее всего, была ступенью S-IVB с Аполлона-12 , а не астероидом . [57]
В период с 2002 по 2022 год было 459 патентных семейств , описывающих производство диоксида титана из ильменита . Большинство этих патентов описывают процессы предварительной обработки, такие как использование плавки и магнитной сепарации для увеличения концентрации титана в низкосортных рудах, что приводит к получению титановых концентратов или шлаков. Другие патенты описывают процессы получения диоксида титана либо прямым гидрометаллургическим процессом, либо через основные промышленные производственные процессы, сульфатный процесс и хлоридный процесс . [58] Сульфатный процесс составляет 40% мирового производства диоксида титана и защищен в 23% патентных семейств. Хлоридный процесс упоминается только в 8% патентных семейств, хотя он обеспечивает 60% мирового промышленного производства диоксида титана. [58]
Основными участниками патентов на производство диоксида титана являются компании из Китая, Австралии и США, что отражает основной вклад этих стран в промышленное производство. Китайские компании Pangang и Lomon Billions Groups владеют основными патентными портфелями. [58]
Наноразмерный диоксид титана, особенно в форме анатаза, проявляет фотокаталитическую активность при ультрафиолетовом (УФ) облучении. Сообщается, что эта фотоактивность наиболее выражена в плоскостях {001} анатаза, [59] [60], хотя плоскости {101} термодинамически более стабильны и, таким образом, более заметны в большинстве синтезированных и природных анатазов, [61], о чем свидетельствует часто наблюдаемая тетрагональная дипирамидальная габитус роста . Интерфейсы между рутилом и анатазом, как полагают, дополнительно улучшают фотокаталитическую активность, облегчая разделение носителей заряда, и в результате двухфазный диоксид титана часто считается обладающим улучшенной функциональностью в качестве фотокатализатора. [62] Сообщалось, что диоксид титана, легированный ионами азота или легированный оксидом металла, таким как триоксид вольфрама, проявляет возбуждение также под видимым светом. [63] Сильный окислительный потенциал положительных дырок окисляет воду , создавая гидроксильные радикалы . Он также может напрямую окислять кислород или органические материалы. Таким образом, в дополнение к его использованию в качестве пигмента, диоксид титана может добавляться в краски, цементы, окна, плитку или другие продукты для его стерилизующих, дезодорирующих и противообрастающих свойств, а также используется в качестве катализатора гидролиза . Он также используется в сенсибилизированных красителем солнечных элементах , которые являются типом химических солнечных элементов (также известных как элемент Грэтцеля).
Фотокаталитические свойства наноразмерного диоксида титана были открыты Акирой Фудзисимой в 1967 году [64] и опубликованы в 1972 году. [65] Процесс на поверхности диоксида титана был назван эффектом Хонды-Фудзисимы . [64] В форме тонкой пленки и наночастиц диоксид титана имеет потенциал для использования в производстве энергии: как фотокатализатор, он может расщеплять воду на водород и кислород. Собрав водород, его можно использовать в качестве топлива. Эффективность этого процесса можно значительно повысить, легировав оксид углеродом. [66] Дальнейшая эффективность и долговечность были получены путем введения беспорядка в структуру решетки поверхностного слоя нанокристаллов диоксида титана, что позволяет поглощать инфракрасное излучение. [67] Для фотокаталитических применений были разработаны наноразмерные анатаз и рутил, активные в видимом свете. [68] [69]
В 1995 году Фудзисима и его группа открыли явление супергидрофильности стекла с покрытием из диоксида титана, подвергающегося воздействию солнечного света. [64] Это привело к разработке самоочищающегося стекла и покрытий , препятствующих запотеванию .
Наноразмерный TiO 2 , включенный в наружные строительные материалы, такие как брусчатка в блоках Noxer [70] или краски, может снизить концентрацию загрязняющих веществ в воздухе, таких как летучие органические соединения и оксиды азота . [71] Был произведен цемент, содержащий TiO 2 . [72]
Используя TiO 2 в качестве фотокатализатора, были предприняты попытки минерализовать загрязняющие вещества (преобразовать в CO 2 и H 2 O) в сточных водах. [73] [74] [75] Фотокаталитическое разрушение органических веществ также может быть использовано в покрытиях с антимикробными свойствами. [76]
Хотя наноразмерный анатаз TiO 2 не поглощает видимый свет, он сильно поглощает ультрафиолетовое (УФ) излучение ( hv ), что приводит к образованию гидроксильных радикалов. [77] Это происходит, когда фотоиндуцированные дырки валентных связей ( h + vb ) захватываются на поверхности TiO 2, что приводит к образованию захваченных дырок ( h + tr ), которые не могут окислять воду. [78]
Анатаз может быть преобразован в неуглеродные нанотрубки и нанопроволоки . [79] Полые нановолокна TiO2 могут быть также получены путем покрытия углеродных нановолокон путем предварительного нанесения бутоксида титана . [80]
По состоянию на май 2023 года, после запрета Европейского союза 2022 года, американские штаты Калифорния и Нью-Йорк рассматривали возможность запрета использования диоксида титана в пищевых продуктах. [81]
Европейский союз отменил разрешение на использование диоксида титана (E 171) в пищевых продуктах с 7 февраля 2022 года с шестимесячным льготным периодом. [82]
Пыль диоксида титана при вдыхании классифицируется Международным агентством по изучению рака (МАИР) как канцероген группы 2B по классификации МАИР , что означает, что она может быть канцерогенной для человека . [83] [84] Национальный институт охраны труда
США рекомендует два отдельных предела воздействия. NIOSH рекомендует, чтобы мелкий TiO
2частицы должны быть установлены на уровне предельного уровня воздействия 2,4 мг/м 3 , в то время как ультрадисперсный TiO
2быть установлен на уровне предельного значения воздействия 0,3 мг/м 3 , как средневзвешенная по времени концентрация до 10 часов в день при 40-часовой рабочей неделе. [85]
По состоянию на 2006 год диоксид титана считался «совершенно нетоксичным». [4] Широко распространенные минералы и даже драгоценные камни состоят из TiO 2 . Весь природный титан, составляющий более 0,5% земной коры, существует в виде оксидов. Хотя нет никаких доказательств, указывающих на острую токсичность, периодически высказывались опасения относительно нанофазных форм этих материалов. Исследования рабочих, подвергавшихся высокому воздействию частиц TiO 2 , показывают, что даже при высоком воздействии нет неблагоприятного воздействия на здоровье человека. [86]
Диоксид титана (TiO₂) в основном попадает в окружающую среду в виде наночастиц через очистные сооружения. [87] Косметические пигменты, включая диоксид титана, попадают в сточные воды, когда продукт смывается в раковины после использования косметики. Попав на очистные сооружения, пигменты разделяются на канализационный ил, который затем может быть выпущен в почву при введении в почву или распределении по ее поверхности. 99% этих наночастиц оказываются на суше, а не в водной среде из-за их удержания в канализационном иле. [87] В окружающей среде наночастицы диоксида титана имеют низкую или ничтожно малую растворимость и, как было показано, становятся стабильными после того, как агрегаты частиц образуются в почве и водной среде. [87] В процессе растворения водорастворимые ионы обычно диссоциируют из наночастицы в раствор, когда они термодинамически нестабильны. Растворение TiO 2 увеличивается, когда в почве более высокие уровни растворенного органического вещества и глины. Однако агрегация стимулируется pH в изоэлектрической точке TiO 2 (pH = 5,8), что делает его нейтральным, и концентрацией ионов в растворе выше 4,5 мМ. [88] [89]
Отбеливатель TiO 2 в пищевых продуктах был запрещен во Франции с 2020 года из-за неопределенности относительно безопасных количеств для потребления человеком. [90]
В 2021 году Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) постановило, что вследствие нового понимания наночастиц диоксид титана «больше не может считаться безопасным в качестве пищевой добавки», а комиссар ЕС по здравоохранению объявил о планах запретить его использование на всей территории ЕС, обсуждения начнутся в июне 2021 года. EFSA пришло к выводу, что генотоксичность , которая может привести к канцерогенным эффектам, не может быть исключена, и что «безопасный уровень ежедневного потребления пищевой добавки не может быть установлен». [91] В 2022 году Агентство по пищевым стандартам Великобритании и Food Standards Scotland объявили о своем несогласии с постановлением EFSA и не последовали примеру ЕС в запрете диоксида титана в качестве пищевой добавки. [92] Министерство здравоохранения Канады аналогичным образом рассмотрело имеющиеся доказательства в 2022 году и решило не менять свою позицию в отношении диоксида титана как пищевой добавки. [93]
С 2024 года Управление по контролю за продуктами и лекарствами (FDA) в США разрешает использование диоксида титана в качестве пищевой добавки. Он обычно используется для повышения белизны и непрозрачности молочных продуктов (обезжиренное молоко, сливки, мороженое, йогурт и т. д.), конфет, глазури, начинок и многих других продуктов питания. FDA разрешает в списке ингредиентов продукта указывать диоксид титана как «добавленный краситель» или «искусственные красители» и не требует, чтобы диоксид титана был явно назван [94] [95] [96], несмотря на растущие научные опасения. [97] В 2023 году Ассоциация производителей товаров для здоровья потребителей , торговая группа производителей, защитила вещество как безопасное в определенных пределах, допустив, что дополнительные исследования могут предоставить дополнительную информацию, заявив, что немедленный запрет будет «рефлекторной» реакцией. [98]
В связи с тем, что длительное употребление диоксида титана может быть токсичным, особенно для клеток и функций желудочно-кишечного тракта , предварительные исследования по состоянию на 2021 год оценивали его возможную роль в развитии заболеваний, таких как воспалительные заболевания кишечника и колоректальный рак . [99]
Такие компании, как Dunkin' Donuts, исключили диоксид титана из своих товаров в 2015 году под давлением общественности. [100] Эндрю Мейнард, директор Центра науки о рисках Мичиганского университета , отверг предполагаемую опасность использования диоксида титана в пищевых продуктах. Он говорит, что диоксид титана, используемый Dunkin' Brands и многими другими производителями продуктов питания, не является новым материалом, и он также не является наноматериалом. Наночастицы, как правило, меньше 100 нанометров в диаметре, однако большинство частиц в диоксиде титана пищевого качества намного больше. [101] Тем не менее, анализ распределения размеров показал, что партии пищевого TiO₂ всегда включают наноразмерную фракцию как неизбежный побочный продукт производственных процессов. [102]
В этой статье используется текст из свободного контента . Лицензия CC-BY. Текст взят из Production of titanium and titaniumoxide from ilmenite and related applications, WIPO.
{{cite news}}
: Отсутствует или пусто |title=
( помощь ){{cite book}}
: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )Этот диоксид титана, легированный углеродом, очень эффективен: под искусственным видимым светом он расщепляет хлорфенол в пять раз эффективнее, чем версия, легированная азотом.