stringtranslate.com

Какодил

Какодил , также известный как дикакодил или тетраметилдиарсин , (CH 3 ) 2 As–As(CH 3 ) 2 , является органическим мышьяком, который составляет основную часть « дымящей жидкости Кадета » (названной в честь французского химика Луи Клода Кадета де Гассикура ). Это ядовитая маслянистая жидкость с крайне неприятным чесночным запахом. Какодил подвергается самовозгоранию в сухом воздухе. [1]

Какодил — это также название функциональной группы или радикала (CH 3 ) 2 As.

Подготовка

Смесь дикакодила и какодила оксида ((CH 3 ) 2 As–O–As(CH 3 ) 2 ) была впервые получена Кадетом путем реакции ацетата калия с триоксидом мышьяка . Последующее восстановление дает смесь нескольких метилированных соединений мышьяка, включая дикакодил.

Глобальная реакция (баланс масс), соответствующая образованию оксида, выглядит следующим образом:

4 CH 3 COOK + As 2 O 3 → ((CH 3 ) 2 As) 2 O + 2 K 2 CO 3 + 2 CO 2

Позднее был разработан более эффективный синтез, который начинался с диметиларсинхлорида и диметиларсина:

As(CH3 ) 2Cl + As(CH3 ) 2H As2 ( CH3 ) 4 + HCl

История

Роберт Вильгельм Бунзен придумал название какодил (позднее измененное на какодил в английском языке) для радикала диметиларсинила (CH 3 ) 2 As, от греческого κακώδης kakōdēs («дурно пахнущий») и ὕλη hylē («материя»). [2]

Его исследовали Эдвард Франкленд и (более шести лет) Роберт Бунзен , и он считается самым ранним когда-либо обнаруженным металлоорганическим соединением (хотя мышьяк не является настоящим металлом).

Из него были сделаны другие соединения, такие как какодилфторид, какодилхлорид и т. д. Одно соединение, какодилцианид , было особенно ужасным. По словам Бунзена, « запах этого тела вызывает мгновенное покалывание в руках и ногах, и даже головокружение и потерю чувствительности... Примечательно, что когда человек подвергается воздействию запаха этих соединений, язык покрывается черным налетом, даже когда никаких дальнейших вредных эффектов не заметно ».

Работа над какодилом привела Бунзена к постулированию «метильных радикалов» как части современной радикальной теории .

Приложения

Какодил использовался для попытки доказать радикальную теорию Йенса Якоба Берцелиуса , что привело к широкому использованию какодила в исследовательских лабораториях. Впоследствии интерес к токсичному, зловонному соединению снизился. Во время Первой мировой войны рассматривалось использование какодила в качестве химического оружия , но оно никогда не применялось в войне. Неорганические химики открыли свойства какодила как лиганда для переходных металлов.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Сейферт, Дитмар (2001). «Кошачья мышьяковая жидкость кадета и какодильные соединения Бунзена». Металлоорганические соединения . 20 (8): 1488–1498. doi : 10.1021/om0101947 .
  2. ^ Берцелиус, Йонс Якоб (1841). «Какодил». Jahresberichte über die Fortschritte der Physischen Wissenschaften . 20 : 526–539.