stringtranslate.com

катализатор Линдлара

Катализатор Линдлара — это гетерогенный катализатор , состоящий из палладия , нанесенного на карбонат кальция или сульфат бария , затем отравленного различными формами свинца или серы . Он используется для гидрирования алкинов в алкены (т.е. без дальнейшего восстановления до алканов ). Он назван в честь своего изобретателя Герберта Линдлара , который открыл его в 1952 году.

Синтез

Катализатор Линдлара имеется в продаже, но его также можно создать путем восстановления хлорида палладия в суспензии карбоната кальция (CaCO 3 ) и добавления ацетата свинца . [1] [2] Использовалось множество других «каталитических ядов», включая оксид свинца и хинолин . [3] Содержание палладия в нанесенном катализаторе обычно составляет 5% по весу.

Каталитические свойства

Катализатор используется для гидрирования алкинов в алкены (т.е. без дальнейшего восстановления в алканы ). Свинец служит для дезактивации палладиевых участков, а дальнейшая дезактивация катализатора хинолином или 3,6-дитиа-1,8-октандиолом повышает его селективность, предотвращая образование алканов . Таким образом, если соединение содержит как двойную, так и тройную связь, восстанавливается только тройная связь. Примером может служить восстановление фенилацетилена до стирола .

Гидрирование алкинов является стереоспецифическим и происходит посредством син-присоединения с образованием цис-алкена . [4] Например, гидрирование ацетилендикарбоновой кислоты с использованием катализатора Линдлара дает малеиновую кислоту, а не фумаровую .

Примером коммерческого использования является органический синтез витамина А , который включает восстановление алкина с помощью катализатора Линдлара. Эти катализаторы также используются в синтезе дигидровитамина К1 . [5]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Линдлар, Х.; Дюбуа, Р. (1966). "Палладиевый катализатор для частичного восстановления ацетиленов". Органические синтезы . 46 : 89. doi :10.15227/orgsyn.046.0089.
  2. ^ Линдлар, Х. (1 февраля 1952 г.). «Новый катализатор для селективного увлажнения». Helvetica Chimica Acta . 35 (2): 446–450. дои : 10.1002/hlca.19520350205.
  3. ^ Дэвистер, Мишель; Ласло, Пьер (1993). «Объяснение парадоксальной селективности в алкилировании Фриделя-Крафтса при гетерогенном катализе». Tetrahedron Letters . 34 (3). Великобритания: Pergamon Press : 535.
  4. ^ Overman, LE; Brown, MJ; McCann, SF (1993). "(Z)-4-(Trimethylsilyl)-3-Buten-1-ol". Органические синтезы . doi :10.15227/orgsyn.068.0182; Собрание томов , т. 8, стр. 609.
  5. ^ Фриц Вебер, Август Рюттиманн «Витамин К», Энциклопедия промышленной химии Ульмана, 2012, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.o27_o08