stringtranslate.com

А-образный комплекс

В металлоорганической химии комплексы A-frame представляют собой координационные соединения , содержащие два мостиковых бидентатных лиганда и один атомный мостик. Они имеют формулу M 2 (μ-X)( bd ) 2 L 2 , где bd — бидентатный лиганд, такой как dppm , а X и L — широкий спектр лигандов. Термин был придуман для описания продуктов, возникающих в результате окислительного присоединения к комплексам Rh(I)Rh(I). [1]

Область применения соединений

Комплексы A-frame обычно состоят из пары квадратных плоскостных металлических центров. Следовательно, это семейство комплексов обнаружено для тех металлов, которые склонны принимать эту геометрию, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt и Au. В дополнение к dppm, аналогичный тетраметилдифосфин (dmpm) также образует такие комплексы, как и некоторые родственные лиганды, такие как дифенил-2-пиридилфосфин . Мостиковый участок может быть занят различными лигандами, включая CO, SO , NO , CH2 , гидрид и хлорид.

А-каркасный комплекс Pd 2 Cl 2 (CO)(dppm) 2 .
Козлы А-образной формы , (несовершенная) структурная метафора для комплексов А-образной формы.

Подготовка

Комплексы каркаса часто получают путем добавления реагентов типа AX 2 к низковалентным комплексам dppm:

2 M(0) + AX ​​2 + 2 dppm → M 2 (μ-A)(dppm) 2 X 2

Альтернативно, группа «А» может быть добавлена ​​через предварительно сформированную связь ММ, как показано окислительным присоединением элементарной серы: [2]

Pd 2 (dppm) 2 Cl 2 + S → Pd 2 (μ-S)(dppm) 2 Cl 2

Ссылки

  1. ^ Кубиак, Клиффорд П.; Эйзенберг, Ричард (1977). «Биядерные комплексы родия(I). Молекулярные А-фреймы». J. Am. Chem. Soc . 99 (18): 6129–6131. ​​doi :10.1021/ja00460a063.
  2. ^ Тетсуро Мурахаси, Хидео Куросава «Органопалладиевые комплексы, содержащие связи палладий/палладий» Coordination Chemistry Reviews 2002, том 231, стр. 207-228. doi :10.1016/S0010-8545(02)00121-2