Тетрафторэтилен ( ТФЭ ) представляет собой фторуглерод с химической формулой C 2 F 4 . Это простейший перфторированный алкен . Этот газообразный вид используется в основном при промышленном получении фторполимеров .
Впервые о нем было сообщено как о «тетрафториде диуглерода» в 1890 году. [2]
Тетрафторэтилен — синтетический бесцветный газ без запаха, нерастворимый в воде. Как и все ненасыщенные фторуглероды, он подвержен нуклеофильной атаке. Он неустойчив к разложению на углерод и тетрафторид углерода ( CF
4) и склонны к образованию взрывоопасных перекисей при контакте с воздухом. [3] [4]
Полимеризация тетрафторэтилена дает полимеры политетрафторэтилена (ПТФЭ), такие как тефлон и флюон . ПТФЭ — одна из двух фторуглеродных смол, полностью состоящих из фтора и углерода. Другая смола, состоящая исключительно из углерода и фтора, представляет собой сополимер ТФЭ с обычно 6–9% гексафторпропена (ГФП), который известен как ФЭП (фторированный сополимер этилена и пропилена). ТФЭ также используется при получении многочисленных сополимеров, которые также включают водород и/или кислород, включая как фторопласты, так и фторэластомеры . Типичные фторопласты на основе ТФЭ включают ЭТФЭ, чередующийся сополимер с этиленом в соотношении 1:1, и ПФА, который представляет собой статистический сополимер, аналогичный ФЭП, но с небольшим количеством перфторалкилвинилового эфира (ПАВЭ), а не ГФП. DuPont использует в основном перфтор(метилвиниловый эфир), тогда как Daikin использует в основном перфтор(пропилвиниловый эфир) при производстве PFA. Существует множество других фторполимеров, которые содержат тетрафторэтилен, но обычно не более 50% по массе.
ТФЭ производится из хлороформа . [5] Хлороформ фторируется в результате реакции с фтористым водородом с образованием хлордифторметана (R-22). Пиролиз хлордифторметана (при 550–750 ° C) дает ТФЭ с дифторкарбеном в качестве промежуточного продукта.
Альтернативно его можно получить пиролизом фтороформа (который также получают из хлороформа и HF):
Удобным и безопасным методом получения ТФЭ является пиролиз натриевой соли пентафторпропионовой кислоты : [6]
Реакция деполимеризации – вакуумный пиролиз ПТФЭ при 650–700 °C (1200–1290 °F) в кварцевом сосуде – представляет собой традиционный лабораторный синтез ТФЭ. Однако этот процесс сложен, поскольку необходимо уделять внимание давлению, а также избегать использования перфторизобутилена. Полимер ПТФЭ растрескивается , и при давлении ниже 5 Торр (670 Па ) получается исключительно C 2 F 4 . При более высоких давлениях смесь продуктов содержит гексафторпропилен и октафторциклобутан . [7]
Тетрафторэтилен – это реакционноспособная молекула, которая участвует во множестве реакций. Благодаря наличию четырех фторсодержащих заместителей его реакции сильно отличаются от поведения обычных алкенов, таких как этилен . Тетрафторэтилен димеризуется с образованием октафторциклобутан . Даже обычные алкены и диены присоединяют тетрафторэтилен по схеме [2+2]. 1,3-Бутадиен дает 3-винил-1,1,2,2-тетрафторциклобутан. [8]
Основная опасность, связанная с ТФЭ, — это взрыв, особенно при наличии кислорода. ТФЭ реагирует с кислородом при низких температурах с образованием взрывоопасного оксида, [3] детонации которого обычно достаточно, чтобы вызвать взрывное разложение ТФЭ до C и CF 4 . [9] Взрывы также могут быть вызваны адиабатическим сжатием, если с ТФЭ обращаться под высоким давлением, что обычно происходит в промышленных условиях. Если ТФЭ под давлением попадает в сосуд или трубопровод при более низком давлении, то атмосфера в сосуде будет сжиматься ТФЭ, вызывая его нагрев, потенциально до такой степени, что это может привести к взрыву ТФЭ. Известно, что это приводило к взрывам. [10] В промышленности трубопроводы промываются азотом под давлением перед введением ТФЭ, чтобы исключить кислород и предотвратить адиабатическое сжатие.
ТФЭ является алкилирующим агентом , хотя и слабым, и поэтому считается канцерогеном. LD 50 (крыса, ингаляция) = 40 000 ppm. [11]
Международное агентство по изучению рака классифицирует ТФЭ как вероятно канцерогенный для человека на основании исследований на животных. [12]