Кремниевый цикл — это биогеохимический цикл , в котором биогенный кремний транспортируется между системами Земли. Кремний считается бионеобходимым элементом и является одним из самых распространенных элементов на Земле. [2] [3] Кремниевый цикл в значительной степени совпадает с углеродным циклом (см. карбонатно-силикатный цикл ) и играет важную роль в секвестрации углерода посредством континентального выветривания , биогенного экспорта и захоронения в виде илов в геологических масштабах времени. [4]
Кремний является восьмым по распространенности элементом во Вселенной и вторым по распространенности элементом в земной коре (самым распространенным является кислород). Выветривание земной коры дождевой водой, богатой углекислым газом, является ключевым процессом в контроле атмосферного углекислого газа . [5] [6] Это приводит к образованию кремниевой кислоты в водной среде. Кремниевая кислота, Si(OH) 4 , является гидратированной формой кремния, встречающейся только в виде нестабильного раствора в воде, однако она играет центральную роль в круговороте кремния. [1]
Силицификаторы — это организмы, которые используют кремниевую кислоту для осаждения биогенного кремнезема , SiO 2 . Биогенный кремнезем, также называемый опалом , осаждается силицификаторами в качестве внутренних структур [7] и/или внешних структур. [8] Силицификаторы являются одними из важнейших водных организмов. К ним относятся микроорганизмы, такие как диатомовые водоросли , ризарии , силикофлагелляты и несколько видов хоанофлагеллятов , а также макроорганизмы, такие как кремниевые губки . Фототрофные силицификаторы, такие как диатомовые водоросли, во всем мире потребляют огромное количество кремния вместе с азотом (N), фосфором (P) и неорганическим углеродом (C), соединяя биогеохимию этих элементов и способствуя секвестрации атмосферного углекислого газа в океане. [9] Гетеротрофные организмы, такие как ризарии , хоанофлагелляты и губки , производят биогенный кремний независимо от фотоавтотрофной переработки C и N. [10] [8] [11] [1]
Диатомовые водоросли доминируют в фиксации и экспорте твердых частиц в современном морском цикле кремния. Это включает экспорт органического углерода из эвфотической зоны в глубины океана через биологический углеродный насос . В результате диатомовые водоросли и другие организмы, выделяющие кремний, играют решающую роль в глобальном цикле углерода, связывая углерод в океане. Связь между биогенным кремнием и органическим углеродом, а также значительно более высокий потенциал сохранения биогенных кремнистых соединений по сравнению с органическим углеродом, делают записи о накоплении опала интересными для палеоокеанографии и палеоклиматологии .
Понимание цикла кремния важно для понимания функционирования морских пищевых сетей , биогеохимических циклов и биологического насоса. Кремниевая кислота доставляется в океан шестью путями, как показано на схеме выше, которые все в конечном итоге происходят из-за выветривания земной коры. [12] [1]
Кремний является важным питательным веществом, используемым растениями, деревьями и травами в земной биосфере . Силикат переносится реками и может откладываться в почве в виде различных кремнистых полиморфов . Растения могут легко усваивать силикат в форме H 4 SiO 4 для образования фитолитов . Фитолиты представляют собой крошечные жесткие структуры, обнаруженные внутри клеток растений, которые способствуют структурной целостности растения. [2] Фитолиты также служат для защиты растений от потребления травоядными животными , которые не способны эффективно потреблять и переваривать богатые кремнием растения. [2] По оценкам, высвобождение кремния из-за деградации или растворения фитолитов происходит со скоростью, вдвое превышающей скорость глобального выветривания силикатных минералов . [3] Учитывая биогеохимический цикл внутри экосистем, импорт и экспорт кремния в наземные экосистемы и из них невелик.
Силикатные минералы широко распространены в скальных образованиях по всей планете, составляя около 90% земной коры. [4] Основным источником силиката для земной биосферы является выветривание . Процесс и скорость выветривания изменчивы и зависят от количества осадков, стока, растительности, литологии и топографии.
При достаточном времени дождевая вода может растворить даже очень устойчивый минерал на основе силиката, такой как кварц . [13] Вода разрушает связи между атомами в кристалле: [14]
В результате общей реакции растворения кварца образуется кремниевая кислота.
Другим примером минерала на основе силиката является энстатит (MgSiO 3 ). Дождевая вода выветривает его до кремниевой кислоты следующим образом: [15]
В последние годы влияние обратного выветривания на биогенный кремний представляло интерес для количественной оценки цикла кремния. Во время выветривания растворенный кремний поступает в океаны через ледниковый сток и речные поступления. [16] Этот растворенный кремний поглощается множеством морских организмов, таких как диатомовые водоросли , и используется для создания защитных оболочек. [16] Когда эти организмы умирают, они погружаются в толщу воды. [16] Без активного производства биогенного SiO 2 минерал начинает диагенез . [16] Превращение этого растворенного кремния в аутигенные силикатные глины посредством процесса обратного выветривания составляет удаление 20-25% поступления кремния. [17]
Обратное выветривание часто встречается в дельтах рек , поскольку эти системы имеют высокие скорости накопления осадков и, как наблюдается, подвергаются быстрому диагенезу. [18] Образование силикатных глин удаляет реактивный кремний из поровых вод осадка, увеличивая концентрацию кремния, обнаруженного в породах, которые образуются в этих местах. [18]
Силикатное выветривание также, по-видимому, является доминирующим процессом в более глубоких метаногенных отложениях, тогда как обратное выветривание более распространено в поверхностных отложениях, но все равно происходит с меньшей скоростью. [19]
Основным стоком цикла кремния на суше является экспорт в океан реками. Кремний, который хранится в растительном веществе или растворяется, может экспортироваться в океан реками. Скорость этого переноса составляет приблизительно 6 Тмоль Si год −1 . [20] [3] Это основной сток цикла кремния на суше, а также крупнейший источник цикла кремния в море. [20] Незначительным стоком для кремния на суше является силикат, который откладывается в земных отложениях и в конечном итоге экспортируется в земную кору .
По состоянию на 2021 год наилучшая оценка общего речного поступления кремниевой кислоты составляет 6,2 (±1,8) Тмоль Si год −1 . [12] Это основано на данных, представляющих 60% мирового речного стока и средневзвешенной по стоку концентрации кремниевой кислоты в реке 158 мкМ−Si. [22] [12] Однако кремниевая кислота — не единственный способ переноса кремния из наземных в речные системы, поскольку твердый кремний также может быть мобилизован в кристаллизованных или аморфных формах. [22] По словам Сакконе и других в 2007 году [23] , термин «аморфный кремнезем» включает биогенный кремнезем (из фитолитов , пресноводных диатомовых водорослей , спикул губок ), измененный биогенный кремнезем и педогенные силикаты, три из которых могут иметь схожую высокую растворимость и реакционную способность. Доставка аморфного кремнезема в речную систему была рассмотрена Фрингсом и другими в 2016 году, [24] которые предложили значение 1,9(±1,0) Тмоль Si год −1 . Таким образом, общий речной приток составляет 8,1(±2,0) Тмоль Si год −1 . [1]
Никакого прогресса не было достигнуто в отношении эолового осаждения пыли в океан [25] и последующего высвобождения кремниевой кислоты посредством растворения пыли в морской воде с 2013 года, когда Трегер и Де Ла Роча суммировали поток частиц растворимого кремнезема и влажное осаждение кремниевой кислоты посредством осадков. [12] Таким образом, наилучшей оценкой для эолового потока кремниевой кислоты, FA, остается 0,5(±0,5) Тмоль Si год −1 . [1]
Исследование 2019 года предположило, что в зоне прибоя на пляжах волновое воздействие нарушало абиотические песчинки и растворяло их с течением времени. [26] Чтобы проверить это, исследователи поместили образцы песка в закрытые контейнеры с различными видами воды и вращали контейнеры, чтобы имитировать волновое воздействие. Они обнаружили, что чем выше соотношение камня и воды в контейнере и чем быстрее вращался контейнер, тем больше кремнезема растворялось в растворе. После анализа и масштабирования своих результатов они подсчитали, что от 3,2 ± 1,0 до 5,0 ± 2,0 Тмоль Si год −1 литогенного DSi может попасть в океан с песчаных пляжей, что значительно больше предыдущей оценки в 0,3 Тмоль Si год −1 . [27] Если это подтвердится, это представляет собой значительный вклад растворенного LSi, который ранее игнорировался. [26] [1]
Кремниевые организмы в океане, такие как диатомовые водоросли и радиолярии , являются основным поглотителем растворенной кремниевой кислоты в опаловый кремнезем. [32] Только 3% молекул Si, растворенных в океане, экспортируются и постоянно откладываются в морских отложениях на морском дне каждый год, что свидетельствует о том, что рециркуляция кремния является доминирующим процессом в океанах. [3] Эта быстрая рециркуляция зависит от растворения кремнезема в органическом веществе в водной толще с последующим биологическим поглощением в фотической зоне . Расчетное время пребывания биологического резервуара кремнезема составляет около 400 лет. [3] Опаловый кремнезем преимущественно недонасыщен в мировых океанах. Эта недонасыщенность способствует быстрому растворению в результате постоянной рециркуляции и длительного времени пребывания. Расчетное время оборота Si составляет 1,5x10 4 лет. [20] Общие чистые поступления и выносы кремния в океан составляют 9,4 ± 4,7 Тмоль Si в год −1 и 9,9 ± 7,3 Тмоль Si в год −1 соответственно. [20]
Биогенное производство кремния в фотической зоне оценивается в 240 ± 40 Тмоль Si год −1 . [20] Растворение на поверхности удаляет примерно 135 Тмоль Si год −1 , в то время как оставшийся Si экспортируется в глубинный океан с тонущими частицами. [3] В глубоком океане еще 26,2 Тмоль Si год −1 растворяется перед тем, как выпасть в осадок в виде опалового дождя. [3] Более 90% кремния здесь растворяется, перерабатывается и в конечном итоге поднимается на поверхность для повторного использования в эвфотической зоне. [3]
Основными источниками морского кремнезема являются реки, потоки грунтовых вод, продукты выветривания морского дна, гидротермальные источники и атмосферные отложения ( эоловый поток ). [15] Реки являются крупнейшим источником кремнезема для морской среды, на их долю приходится до 90% всего кремнезема, поставляемого в океан. [15] [20] [35] Источником кремнезема для морского биологического цикла кремнезема является кремнезем, который был повторно использован путем подъема на поверхность из глубин океана и морского дна.
Диаграмма низкотемпературных процессов показывает, как они могут контролировать растворение (аморфных или кристаллизованных) кремнистых минералов в морской воде в прибрежной зоне и в глубоком океане, питая подводные грунтовые воды (F GW ) и растворенный кремний в морской воде и осадках (F W ). [1] Эти процессы соответствуют как низкому, так и среднему потоку энергии, рассеиваемому на объем данной кремнистой частицы в прибрежной зоне, на континентальных окраинах и в безднах , а также высокоэнергетическому потоку, рассеиваемому в зоне прибоя . [1]
Быстрое растворение на поверхности удаляет примерно 135 Тмоль опалового кремния в год −1 , превращая его обратно в растворимую кремниевую кислоту, которую можно снова использовать для биоминерализации. [20] Оставшийся опаловый кремний экспортируется в глубины океана в виде тонущих частиц. [20] В глубинах океана еще 26,2 Тмоль Si в год −1 растворяется перед тем, как отложиться в осадках в виде опалового кремния. [20] На границе раздела осадочная вода более 90% кремния перерабатывается и поднимается на поверхность для повторного использования в фотической зоне. [20] Биогенное производство кремния в фотической зоне оценивается в 240 ± 40 Тмоль Si в год −1 . [36] Время пребывания в биологической шкале времени оценивается примерно в 400 лет, при этом каждая молекула кремния перерабатывается 25 раз перед захоронением в осадке. [20]
Глубокое отложение на дне моря является крупнейшим долгосрочным стоком морского цикла кремния (6,3 ± 3,6 Тмоль Si год −1 ) и примерно уравновешивается источниками кремния в океане. [15] Кремний, отложенный в глубоком океане, в основном находится в форме кремнистого ила . Когда опаловый кремний накапливается быстрее, чем растворяется, он захороняется и может обеспечить диагенетическую среду для образования морского кремня . [37] Процессы, приводящие к образованию кремня, наблюдались в Южном океане, где накопление кремнистого ила происходит быстрее всего. [37] Однако образование кремня может занять десятки миллионов лет. [38] Фрагменты скелетов кремнистых организмов подвергаются перекристаллизации и цементации. [37] Кремень является основной судьбой захороненного кремнистого ила и навсегда удаляет кремний из океанического цикла кремния.
Кремнистый ил в конечном итоге погружается под кору и метаморфизуется в верхней мантии . [39] Под мантией силикатные минералы образуются в илах и в конечном итоге поднимаются на поверхность. На поверхности кремний может снова войти в цикл через выветривание. [39] Этот процесс может занять десятки миллионов лет. [39] Единственным другим крупным стоком кремния в океане является захоронение вдоль континентальных окраин (3,6 ± 3,7 Тмоль Si год −1 ), в основном в форме кремнистых губок . [15] Из-за высокой степени неопределенности в оценках источника и стока трудно сделать вывод о том, находится ли морской цикл кремния в равновесии. Время пребывания кремния в океанах оценивается примерно в 10 000 лет. [15] Кремний также может быть удален из цикла, превратившись в кремнистый сланец и будучи навсегда захороненным.
Рост сельского хозяйства за последние 400 лет увеличил обнажение горных пород и почв, что привело к увеличению скорости выветривания силикатов. В свою очередь, выщелачивание запасов аморфного кремнезема из почв также увеличилось, обеспечивая более высокие концентрации растворенного кремнезема в реках. [15] И наоборот, увеличение плотин привело к сокращению поставок кремнезема в океан из-за поглощения пресноводными диатомовыми водорослями за плотинами. Доминирование некремнистого фитопланктона из-за антропогенной нагрузки азота и фосфора и усиленного растворения кремнезема в более теплых водах может ограничить экспорт кремниевых океанических осадков в будущем. [15]
В 2019 году группа ученых предположила, что закисление снижает выработку диатомового кремния в Южном океане . [40] [41]
Кремниевый цикл играет важную роль в долгосрочном глобальном регулировании климата. Глобальный кремниевый цикл также оказывает большое влияние на глобальный углеродный цикл через карбонатно-силикатный цикл . [43] Процесс выветривания силикатных минералов переносит атмосферный CO2 в гидрологический цикл через химическую реакцию, показанную выше. [4] В геологических временных масштабах скорости выветривания изменяются из-за тектонической активности. Во время высокой скорости подъема выветривание силиката увеличивается, что приводит к высоким скоростям поглощения CO2 , компенсируя повышенные вулканические выбросы CO2 , связанные с геологической активностью. Этот баланс выветривания и вулканов является частью того, что контролирует парниковый эффект и pH океана в геологических временных масштабах.
Биогенное накопление кремнезема на морском дне содержит много информации о том, где в океане экспортное производство происходило в масштабах времени от сотен до миллионов лет. По этой причине записи об отложении опала предоставляют ценную информацию о крупномасштабных океанографических перестройках в геологическом прошлом, а также о палеопродуктивности. Среднее время пребывания силиката в океане составляет приблизительно 10 000–15 000 лет. Это относительно короткое время пребывания делает концентрации и потоки океанического силиката чувствительными к ледниковым / межледниковым возмущениям и, таким образом, отличным показателем для оценки изменений климата. [44] [45]
Изотопные соотношения кислорода (O 18 :O 16 ) и кремния (Si 30 :Si 28 ) анализируются из биогенного кремния, сохранившегося в озерных и морских отложениях, для получения записей о прошлых изменениях климата и круговороте питательных веществ (De La Rocha, 2006; Leng and Barker, 2006). Это особенно ценный подход, учитывая роль диатомовых водорослей в глобальном круговороте углерода. Кроме того, изотопные анализы из BSi полезны для отслеживания прошлых изменений климата в таких регионах, как Южный океан , где сохранилось мало биогенных карбонатов .
Состав изотопов кремния в ископаемых спикулах губок (δ30Si) все чаще используется для оценки уровня кремниевой кислоты в морских условиях на протяжении геологической истории, что позволяет реконструировать прошлые циклы кремния. [46]
{{cite web}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)