stringtranslate.com

Линейно-цепочечное соединение

Зелёная соль Магнуса является примером соединения с линейной цепью.

В химии и материаловедении линейные цепочечные соединения представляют собой материалы , состоящие из одномерных массивов связанных металл-металл молекул или ионов . Такие материалы проявляют анизотропную электропроводность . [1] [2 ]

Примеры

Многие линейные цепочечные соединения характеризуются квадратными плоскими комплексами . Одним из примеров является Rh(acac)(CO) 2 , который складывается с расстояниями Rh···Rh около 326  пм . [3] Классические примеры включают соль Крогмана и зеленую соль Магнуса . Другой пример - частично окисленные производные [Pt(oxalate) 2 ] 2− . В остальном обычный комплекс IrBr(CO) 3 дает электропроводящее производное при окислении, например, с бромом, чтобы получить IrBr 1+ x (CO) 3− x , где x ~0,05. [2] [4] Родственные хлориды имеют формулы IrCl 1+ x (CO) 3 и K 0,6 Ir(CO) 2 Cl 2 ·½H 2 O . [5]

В отличие от линейных цепочечных соединений, протяженные цепи атомов металлов (ЭМАЦ) представляют собой молекулы или ионы, которые состоят из конечных, часто коротких, линейных цепочек атомов металлов, окруженных органическими лигандами . [6]

Ni 9 ЭМАС. [ 7]
Часть решетки дикарбонил(ацетилацетонато)родия(I) ( Rh(acac)(CO) 2 ), демонстрирующая «укладку» отдельных плоских единиц посредством взаимодействий Rh···Rh .

Одна группа платиновых цепей основана на чередующихся катионах и анионах [ Pt(CNR) 4 ] 2+ (R = i Pr, c - C12H23 , p- ( C2H5 ) C6H4 ) и [ Pt(CN) 4 ] 2− . [ 1] Их можно использовать в качестве парохромных сенсорных материалов или материалов , которые меняют цвет при воздействии различных паров. [ 8] [9] [10]

Известны линейные цепочки связей Pd-Pd, защищенные «π-электронной оболочкой». [1] [11]

Эти олефин-стабилизированные металлические цепи не только вносят значительный вклад в область металлоорганической химии , но и сами структуры атомов металлов комплекса, а также олефиновые лиганды могут проводить ток. [1] [12]

Методология

Некоторые линейные цепочечные соединения производятся или изготавливаются методом электрокристаллизации . Этот метод используется для получения монокристаллов низкоразмерных электрических проводников. [13]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcd Бера, Дж. К.; Данбар, К. Р. (2002). «Цепные соединения на основе цепей переходных металлов: новая жизнь старой темы». Angew. Chem. Int. Ed. 41 (23): 4453–4457. doi :10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4453::AID-ANIE4453>3.0.CO;2-1. PMID  12458505.
  2. ^ ab Miller, Joel S. (1982). Miller, Joel S (ред.). Extended Linear Chain Compounds . Springer-Verlag. doi :10.1007/978-1-4613-3249-7. ISBN 978-1-4613-3251-0.
  3. ^ Huq, Fazlul; Skapski, Andrzej C. (1974). «Уточнение кристаллической структуры ацетилацетонатодикарбонилродия(I)». J. Cryst. Mol. Struct . 4 (6): 411–418. doi :10.1007/BF01220097. S2CID  96977904.
  4. ^ Цудзи, Юта; Хоффманн, Роальд; Миллер, Джоэл С. (2016). «Возвращаясь к Ir(CO)3Cl». Полиэдр . 103 : 141–149. doi : 10.1016/j.poly.2015.09.050 .
  5. ^ Гинсберг, AP; Кёпке, JW; Спринкл, CR (2007). «Линейные цепочечные карбонилгалогениды иридия». Неорганические синтезы . Том 19. С. 18–22. doi :10.1002/9780470132500.ch5. ISBN 9780470132500.
  6. ^ Ф. Альберт Коттон, Карлос А. Мурильо, Ричард А. Уолтон (ред.), Множественные связи между атомами металлов , 3-е издание, Springer (2005)
  7. ^ Хуа, Шао-Ань; Лю, Исайя По-Чун; Хасанов, Хасан; Хуан, Джин-Чен; Исмаилов, Райят Хусейн; Чиу, Чиен-Лань; Йе, Чэнь-Ю; Ли, Джин-Сян; Пэн, Ши-Мин (2010). «Исследование электронной связи линейных гептаникелевых и неаникелевых струнных комплексов с использованием двух окислительно-восстановительно-активных фрагментов [Ni2(napy)4]3+» (PDF) . Dalton Transactions . 39 (16): 3890–6. doi :10.1039/b923125k. PMID  20372713.
  8. ^ Grate, JW; Moore, LK; Janzen, DE; Veltkamp, ​​DJ; Kaganove, S.; Drew, SM; Mann, KR (2002). «Поведение ступенчатого отклика нового вапохромного платинового комплекса, наблюдаемое с помощью одновременных измерений акустического волнового датчика и оптического отражения». Chem. Mater. 14 (3): 1058–1066. doi :10.1021/cm0104506.
  9. ^ Buss, CE; Mann, KR (2002). «Синтез и характеристика Pt(CN\- p \-(C2H5)C6H4)2(CN)2, кристаллического ваполулюминесцентного соединения, которое обнаруживает паровые ароматические углеводороды». J. Am. Chem. Soc. 124 (6): 1031–1039. doi :10.1021/ja011986v. PMID  11829612.
  10. ^ Buss, CE; Anderson, CE; Pomije, MK; Lutz, CM; Britton, D.; Mann, KR (1998). «Структурные исследования вапохромного поведения. Рентгеновские исследования монокристаллов и порошковой дифракции [Pt(CN\- iso \-C3H7)4][M(CN)4] для M = Pt или Pd». J. Am. Chem. Soc. 120 (31): 7783–7790. doi :10.1021/ja981218c.
  11. ^ Мино, Y; Мочизуки, E; Кай, Y; Куросава, H (2001). «Обратимое взаимопревращение между двуядерными сэндвичевыми и полусэндвичевыми комплексами: уникальное динамическое поведение фрагмента Pd-Pd, окруженного sp 2 -углеродным каркасом». J. Am. Chem. Soc. 123 (28): 6927–6928. doi :10.1021/ja010027y.
  12. ^ Мурахаси, Т; Нагаи, Окуно, Т; Мацутани, Т; Куросава, Х. (2000). «Синтез и реакции замещения лигандов гомолептического ацетонитрильного дипалладиевого(I) комплекса». Chem. Commun. (17): 1689–1690. doi :10.1039/b004726k.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  13. ^ Уильямс, Джек М. (1989). «Высокопроводящие и сверхпроводящие синтетические металлы». Неорганические синтезы . Т. 26. С. 386–394. doi :10.1002/9780470132579.ch70. ISBN 978-0-470-13257-9.