Магнетит — минерал и одна из основных железных руд с химической формулой Fe2 + Fe3+2O 4 . Это один из оксидов железа , и он ферримагнитен ; [6] он притягивается к магниту и может быть намагниченным, чтобы стать постоянным магнитом. [7] [8] За исключением чрезвычайно редких месторождений самородного железа , это самый магнитный из всех встречающихся в природе минералов на Земле. [7] [9] Естественно намагниченные куски магнетита, называемые магнитным железняком , будут притягивать небольшие куски железа, именно так древние люди впервые открыли свойство магнетизма. [10]
Магнетит имеет черный или коричневато-черный цвет с металлическим блеском, имеет твердость по шкале Мооса 5–6 и оставляет черную полосу . [7] Мелкие зерна магнетита очень распространены в магматических и метаморфических породах . [11]
Химическое название IUPAC — оксид железа (II,III) , а общепринятое химическое название — оксид железа . [12]
Помимо магматических пород, магнетит также встречается в осадочных породах , включая полосчатые железные образования , а также в озерных и морских отложениях в виде как обломочных зерен, так и магнитных ископаемых . Также считается, что наночастицы магнетита образуются в почвах, где они, вероятно, быстро окисляются до маггемита . [13]
Химический состав магнетита: Fe 2+ (Fe 3+ ) 2 (O 2- ) 4 . Это указывает на то, что магнетит содержит как двухвалентное ( железо ), так и трехвалентное ( железо), что предполагает кристаллизацию в среде, содержащей промежуточные уровни кислорода. [14] [15] Основные детали его структуры были установлены в 1915 году. Это была одна из первых кристаллических структур, полученных с помощью рентгеновской дифракции . Структура представляет собой обратную шпинель , в которой ионы O 2- образуют гранецентрированную кубическую решетку, а катионы железа занимают междоузлия . Половина катионов Fe 3+ занимают тетраэдрические позиции, в то время как другая половина, вместе с катионами Fe 2+ , занимают октаэдрические позиции. Элементарная ячейка состоит из тридцати двух ионов O 2- , а длина элементарной ячейки составляет a = 0,839 нм. [15] [16]
Как член группы обратной шпинели, магнетит может образовывать твердые растворы с минералами аналогичной структуры, включая ульвошпинель ( Fe 2 TiO 4 ) и магнезиоферрит ( MgFe 2 O 4 ). [17]
Титаномагнетит, также известный как титанистый магнетит, представляет собой твердый раствор между магнетитом и ульвошпинелью, который кристаллизуется во многих основных магматических породах. Титаномагнетит может подвергаться окси-распаду во время охлаждения, что приводит к врастаниям магнетита и ильменита. [17]
Природный и синтетический магнетит чаще всего встречается в виде октаэдрических кристаллов, ограниченных плоскостями {111}, и в виде ромбододекаэдров . [15] Двойникование происходит по плоскости {111}. [3]
Гидротермальный синтез обычно производит отдельные октаэдрические кристаллы, которые могут достигать 10 мм (0,39 дюйма) в поперечнике. [15] В присутствии минерализаторов, таких как 0,1 M HI или 2 M NH 4 Cl, и при 0,207 МПа при 416–800 °C, магнетит рос в виде кристаллов, формы которых представляли собой комбинацию форм ромбододехаэдров. [15] Кристаллы были более округлыми, чем обычно. Появление более высоких форм рассматривалось как результат снижения поверхностной энергии, вызванного более низким отношением поверхности к объему в округлых кристаллах. [15]
Магнетит играет важную роль в понимании условий, при которых образуются горные породы. Магнетит реагирует с кислородом, образуя гематит , и пара минералов образует буфер , который может контролировать, насколько окислительной является его среда ( летучесть кислорода ). Этот буфер известен как буфер гематит-магнетит или буфер HM. При более низких уровнях кислорода магнетит может образовывать буфер с кварцем и фаялитом, известный как буфер QFM. При еще более низких уровнях кислорода магнетит образует буфер с вюститом, известный как буфер MW. Буферы QFM и MW широко использовались в лабораторных экспериментах по химии горных пород. Буфер QFM, в частности, производит летучесть кислорода, близкую к таковой большинства магматических пород. [18] [19]
Обычно магматические породы содержат твердые растворы как титаномагнетита, так и гемоильменита или титаногематита. Составы пар минералов используются для расчета летучести кислорода: в магмах обнаруживается ряд окислительных условий , а степень окисления помогает определить, как магмы могут развиваться путем фракционной кристаллизации . [20] Магнетит также образуется из перидотитов и дунитов путем серпентинизации . [21]
Магнитные камни использовались как ранняя форма магнитного компаса . Магнетит был важнейшим инструментом в палеомагнетизме , науке, важной для понимания тектоники плит и как исторические данные для магнитогидродинамики и других научных областей . [22]
Взаимоотношения между магнетитом и другими минералами оксида железа, такими как ильменит , гематит и ульвошпинель, были тщательно изучены; реакции между этими минералами и кислородом влияют на то, как и когда магнетит сохраняет запись магнитного поля Земли . [23]
При низких температурах магнетит претерпевает фазовый переход кристаллической структуры из моноклинной в кубическую структуру, известный как переход Вервея . Оптические исследования показывают, что этот переход от металла к изолятору является резким и происходит около 120 К. [24] Переход Вервея зависит от размера зерна, состояния домена, давления [25] и стехиометрии железо-кислород . [26] Изотропная точка также возникает вблизи перехода Вервея около 130 К, в этой точке знак константы магнитокристаллической анизотропии меняется с положительного на отрицательный. [27] Температура Кюри магнетита составляет 580 °C (853 К; 1076 °F). [28]
Если магнетит присутствует в достаточно большом количестве, его можно обнаружить при аэромагнитной съемке с использованием магнитометра , который измеряет напряженность магнитного поля. [29]
Твердые частицы магнетита плавятся при температуре около 1583–1597 °C (2881–2907 °F). [30] [31] : 794
Магнетит иногда встречается в больших количествах в пляжном песке. Такие черные пески (минеральные пески или железные пески ) встречаются в разных местах, таких как Лунг Кву Тан в Гонконге; Калифорния , США; и западное побережье Северного острова Новой Зеландии. [32] Магнетит, вымытый из скал, переносится на пляж реками и концентрируется под действием волн и течений. Огромные залежи были обнаружены в полосчатых железных образованиях. [33] [34] Эти осадочные породы использовались для вывода об изменениях в содержании кислорода в атмосфере Земли. [35]
Крупные месторождения магнетита также обнаружены в регионе Атакама в Чили ( Чилийском железном поясе ); [36] регионе Валентина в Уругвае; [37] Кируне , Швеция; [38] регионе Таллаванг в Новом Южном Уэльсе; [39] и в горах Адирондак в Нью-Йорке в Соединенных Штатах. [40] Кедиет-эй-Джилл , самая высокая гора Мавритании , полностью состоит из этого минерала. [41] В муниципалитетах Молинасека, Альбарес и Рабаналь-дель-Камино в провинции Леон (Испания) есть месторождение магнетита в ордовикской местности, считающееся одним из крупнейших в Европе. Оно разрабатывалось в период с 1955 по 1982 год. [42] Месторождения также обнаружены в Норвегии , Румынии и Украине . [43] Песчаные дюны, богатые магнетитом, находятся на юге Перу. [44] В 2005 году геологоразведочная компания Cardero Resources обнаружила в Перу обширное месторождение песчаных дюн, содержащих магнетит . Площадь дюнного поля составляет 250 квадратных километров (100 квадратных миль), а самая высокая дюна находится на высоте более 2000 метров (6560 футов) над уровнем пустыни. Песок содержит 10% магнетита. [45]
В достаточно больших количествах магнетит может повлиять на компасную навигацию . В Тасмании есть много областей с сильно намагниченными породами, которые могут сильно влиять на компасы. При использовании компаса в Тасмании требуются дополнительные шаги и повторные наблюдения, чтобы свести проблемы навигации к минимуму. [46]
Кристаллы магнетита с кубической формой редки, но были обнаружены в Балмате, округ Сент-Лоуренс, штат Нью-Йорк , [47] [48] и в Лонгбане, Швеция . [49] Такая форма может быть результатом кристаллизации в присутствии катионов, таких как цинк. [50]
Магнетит также может быть обнаружен в окаменелостях из-за биоминерализации и называется магнитоископаемым . [51] Также есть примеры магнетита космического происхождения, происходящего из метеоритов . [52]
Биомагнетизм обычно связан с наличием биогенных кристаллов магнетита, которые широко распространены в организмах. [53] Эти организмы варьируются от магнитотактических бактерий (например, Magnetospirillum magnetotacticum ) до животных, включая людей, у которых кристаллы магнетита (и другие магниточувствительные соединения) обнаруживаются в различных органах в зависимости от вида. [54] [55] Биомагнетиты объясняют воздействие слабых магнитных полей на биологические системы. [56] Существует также химическая основа клеточной чувствительности к электрическим и магнитным полям ( гальванотаксис ). [57]
Чистые частицы магнетита биоминерализуются в магнитосомах , которые производятся несколькими видами магнитотактических бактерий . Магнитосомы состоят из длинных цепочек ориентированных частиц магнетита, которые используются бактериями для навигации. После смерти этих бактерий частицы магнетита в магнитосомах могут сохраняться в отложениях как магнитоископаемые. Некоторые типы анаэробных бактерий , которые не являются магнитотактическими, также могут создавать магнетит в бескислородных отложениях путем восстановления аморфного оксида железа до магнетита. [58]
Известно, что у нескольких видов птиц в верхней части клюва имеются кристаллы магнетита для магниторецепции [59], что (в сочетании с криптохромами в сетчатке ) дает им возможность ощущать направление, полярность и величину окружающего магнитного поля . [54] [60]
Хитоны , тип моллюсков, имеют языческую структуру, известную как радула , покрытую покрытыми магнетитом зубами, или зубчиками . [61] Твердость магнетита помогает в расщеплении пищи.
Биологический магнетит может хранить информацию о магнитных полях, воздействию которых подвергался организм, что потенциально позволяет ученым узнать о миграции организма или об изменениях в магнитном поле Земли с течением времени. [62]
Живые организмы могут вырабатывать магнетит. [55] У людей магнетит можно обнаружить в различных частях мозга, включая лобную , теменную , затылочную и височную доли , ствол мозга , мозжечок и базальные ганглии . [55] [63] Железо можно обнаружить в мозге в трех формах — магнетит, гемоглобин (кровь) и ферритин (белок), а области мозга, связанные с двигательной функцией, обычно содержат больше железа. [63] [64] Магнетит можно обнаружить в гиппокампе . Гиппокамп связан с обработкой информации, в частности с обучением и памятью. [63] Однако магнетит может оказывать токсическое действие из-за своего заряда или магнитной природы и его участия в окислительном стрессе или образовании свободных радикалов . [65] Исследования показывают, что бета-амилоидные бляшки и тау-белки, связанные с нейродегенеративными заболеваниями, часто возникают после окислительного стресса и накопления железа. [63]
Некоторые исследователи также предполагают, что люди обладают магнитным чувством, [66] предполагая, что это может позволить некоторым людям использовать магниторецепцию для навигации. [67] Роль магнетита в мозге до сих пор не до конца изучена, и наблюдается общее отставание в применении более современных, междисциплинарных методов для изучения биомагнетизма. [68]
Электронно-микроскопические сканы образцов мозговой ткани человека способны различать магнетит, вырабатываемый собственными клетками организма, и магнетит, поглощаемый из загрязнений воздуха, причем естественные формы имеют зазубренную и кристаллическую форму, в то время как загрязнение магнетитом происходит в виде округлых наночастиц . Потенциально опасный для здоровья человека, воздушный магнетит является результатом загрязнения (в частности, сгорания). Эти наночастицы могут перемещаться в мозг через обонятельный нерв, увеличивая концентрацию магнетита в мозге. [63] [65] В некоторых образцах мозга загрязнение наночастицами превышает количество естественных частиц в соотношении 100:1, и такие частицы магнетита, переносимые загрязнением, могут быть связаны с аномальным ухудшением работы нейронов. В одном исследовании характерные наночастицы были обнаружены в мозге 37 человек: 29 из них, в возрасте от 3 до 85 лет, жили и умерли в Мехико, значительном очаге загрязнения воздуха. Некоторые из оставшихся восьми человек в возрасте от 62 до 92 лет из Манчестера, Англия, умерли от нейродегенеративных заболеваний различной степени тяжести. [69] Такие частицы, предположительно, могут способствовать возникновению таких заболеваний, как болезнь Альцгеймера . [70] Хотя причинно-следственная связь пока не установлена, лабораторные исследования показывают, что оксиды железа, такие как магнетит, являются компонентом белковых бляшек в мозге. Такие бляшки были связаны с болезнью Альцгеймера . [71]
Повышенные уровни железа, в частности магнитного железа, были обнаружены в частях мозга у пациентов с болезнью Альцгеймера. [72] Мониторинг изменений концентрации железа может позволить обнаружить потерю нейронов и развитие нейродегенеративных заболеваний до появления симптомов [64] [72] из-за связи между магнетитом и ферритином . [63] В тканях магнетит и ферритин могут создавать небольшие магнитные поля, которые будут взаимодействовать с магнитно-резонансной томографией (МРТ), создавая контраст. [72] У пациентов с болезнью Хантингтона не было обнаружено повышенных уровней магнетита; однако высокие уровни были обнаружены у исследуемых мышей. [63]
Благодаря высокому содержанию железа магнетит долгое время был основной железной рудой . [73] Его восстанавливают в доменных печах до чугуна или губчатого железа для преобразования в сталь . [74]
Аудиозапись с использованием магнитной ацетатной ленты была разработана в 1930-х годах. Немецкий магнитофон сначала использовал порошок магнетита, который BASF наносила на ацетат целлюлозы, прежде чем вскоре перейти на гамма-оксид железа для его превосходной морфологии. [ 75] После Второй мировой войны компания 3M продолжила работу над немецкой разработкой. В 1946 году исследователи 3M обнаружили, что они также могут улучшить свою собственную бумажную ленту на основе магнетита, в которой использовались порошки кубических кристаллов, заменив магнетит игольчатыми частицами гамма-оксида железа (γ-Fe 2 O 3 ). [75]
Примерно 2–3% мирового энергетического бюджета выделяется на процесс Хабера для фиксации азота, который опирается на катализаторы, полученные из магнетита. Промышленный катализатор получают из тонко измельченного железного порошка, который обычно получают путем восстановления высокочистого магнетита. Измельченный металлический железо сжигают (окисляют) для получения магнетита или вюстита определенного размера частиц. Частицы магнетита (или вюстита) затем частично восстанавливают, удаляя часть кислорода в процессе. Полученные частицы катализатора состоят из ядра магнетита, заключенного в оболочку из вюстита, которая, в свою очередь, окружена внешней оболочкой из металлического железа. Катализатор сохраняет большую часть своего основного объема во время восстановления, в результате чего получается высокопористый материал с большой площадью поверхности, что повышает его эффективность в качестве катализатора. [76] [77]
Микро- и наночастицы магнетита используются в различных областях, от биомедицины до охраны окружающей среды. Одно из применений — очистка воды: при высокоградиентной магнитной сепарации наночастицы магнетита, введенные в загрязненную воду, связываются с взвешенными частицами (например, твердыми частицами, бактериями или планктоном) и оседают на дно жидкости, что позволяет удалить загрязняющие вещества и переработать и повторно использовать частицы магнетита. [78] Этот метод также работает с радиоактивными и канцерогенными частицами, что делает его важным инструментом очистки в случае попадания тяжелых металлов в водные системы. [79]
Другое применение магнитных наночастиц — создание феррожидкостей . Они используются несколькими способами. Феррожидкости могут использоваться для целенаправленной доставки лекарств в организм человека. [78] Намагничивание частиц, связанных с молекулами лекарств, позволяет «магнитно перетаскивать» раствор в нужную область тела. Это позволило бы лечить только небольшую область тела, а не все тело, и могло бы быть очень полезным при лечении рака, среди прочего. Феррожидкости также используются в технологии магнитно-резонансной томографии (МРТ). [80]
Для отделения угля от отходов использовались ванны с плотной средой. Эта технология использовала разницу в плотности угля (1,3–1,4 тонны на м 3 ) и сланцев (2,2–2,4 тонны на м 3 ). В среде с промежуточной плотностью (вода с магнетитом) камни тонули, а уголь всплывал. [81]
Магнетен — это двумерный плоский лист магнетита, известный своими свойствами сверхнизкого трения. [82]
Птицы могут использовать геомагнитное поле для ориентации по компасу. Поведенческие эксперименты, в основном с мигрирующими воробьиными, выявили три характеристики птичьего магнитного компаса: (1) он работает спонтанно только в узком функциональном окне вокруг интенсивности окружающего магнитного поля, но может адаптироваться к другим интенсивностям, (2) это «компас наклона», основанный не на полярности магнитного поля, а на осевом ходе силовых линий, и (3) ему требуется коротковолновый свет от УФ до 565 нм зеленого.
Используя сверхчувствительный сверхпроводящий магнитометр в условиях чистой лаборатории, мы обнаружили присутствие ферромагнитного материала в различных тканях человеческого мозга.
Простой расчет показывает, что магнитосомы, движущиеся в ответ на поля ELF с напряженностью, подобной напряженности земли, способны открывать трансмембранные ионные каналы, аналогично тем, которые предсказываются моделями ионного резонанса. Следовательно, присутствие следовых количеств биогенного магнетита практически во всех исследованных тканях человека предполагает, что схожие биофизические процессы могут объяснять различные биоэффекты слабого поля ELF.
В совокупности эти данные предполагают ранее неизвестный механизм двухмолекулярного зондирования, в котором KCNJ15/Kir4.2 взаимодействует с полиаминами при распознавании слабых электрических полей.
Есть веские основания полагать, что этот визуальный магниторецептор обрабатывает магнитную информацию компаса, которая необходима для ориентации при миграции.
Рентгеновские дифракционные картины показывают, что зрелые зубцы трех существующих видов хитонов состоят из минерала лепидокрокита и минерала апатита, вероятно, франколита, в дополнение к магнетиту.