Макролактонизация Кори–Николау — это реакция органической химии , синтезирующая лактоны из гидроксикислот , открытая в 1974 году. [1] [2] В этой реакции в качестве реагентов используются 2,2'-дипиридилдисульфид и трифенилфосфин , и она протекает в полярном апротонном растворителе в мягких условиях. [3]
Механизм
Сначала гидроксикислота реагирует с 2,2'-дипиридилдисульфидом, образуя соответствующий эфир 2-пиридинтиола, а после переноса протона алкоксид атакует карбонильный углерод, образуя тетраэдрическое переходное состояние , прежде чем снова распадаться на желаемый лактон и 2-пиридинтион. [4] [5]
Варианты
Вместо 2,2'-дипиридилдисульфида использовались другие гетероциклические дисульфиды. [6] [7] [8] [9]
Смотрите также
Ссылки
- ^ Кори, Элиас Джеймс ; Николау, Кириакос Коста (1974-08-01). «Эффективный и мягкий метод лактонизации для синтеза макролидов». Журнал Американского химического общества . 96 (17): 5614–5616. doi :10.1021/ja00824a073.
- ^ Кори, Элиас Джеймс ; Николау, Кириакос Коста ; Мелвин, Лоуренс С. младший (1975). «Синтез новых макроциклических лактонов в ряду простагландинов и полиэфирных антибиотиков». Журнал Американского химического общества . 97 (3): 653–654. doi :10.1021/ja00836a036. PMID 1133366.
- ^ Мэн, Цинчан; Гессе, Манфред (1992). «Методы замыкания кольца в синтезе макроциклических природных продуктов». Темы в Current Chemistry . 161 : 107–176. doi :10.1007/3-540-54348-1_9. ISBN 978-3-540-54348-0.
- ^ Кори, Элиас Джеймс ; Брунелл, Дэниел Дж.; Сторк, Филип Дж. (1976). «Механистические исследования метода двойной активации для синтеза макроциклических лактонов». Tetrahedron Letters . 17 (38): 3405–3408. doi :10.1016/S0040-4039(00)93056-9.
- ^ Бехинпур, Кевиан; Хопкинс, Эндрю; Уильямс, Эндрю (1981). «Закрытие макролидного кольца: механизм «двойной активации»». Tetrahedron Letters . 22 (4): 275–278. doi :10.1016/0040-4039(81)80074-3.
- ^ Кори, Элиас Джеймс ; Кларк, Дэвид А. (1979). «Новый метод синтеза 2-пиридинтиолкарбоновых эфиров». Tetrahedron Letters . 20 (31): 2875–2878. doi :10.1016/S0040-4039(01)86439-X.
- ^ Кори, Элиас Джеймс ; Брунелл, Дэниел Дж. (1976). «Новые реагенты для превращения гидроксикислот в макролактоны методом двойной активации». Tetrahedron Letters . 17 (38): 3409–3412. doi :10.1016/S0040-4039(00)93057-0.
- ^ Шмидт, Ульрих; Хеерманн, Дитер (1979). «Образование эфира и лактона с реагентом 1,2-дигидро-4,6-диметил-2-тиоксо-3-пиридинкарбонитрилом». Angewandte Chemie International Edition . 18 (4): 308–309. doi :10.1002/anie.197903082.
- ^ Нимиц, Джонатан С.; Волленберг, Роберт Х. (1978). «Замыкание макролидного кольца. Ион серебра способствовал лактонизации ω-гидрокситиолэстеров 2-амино-4-меркапто-6-метилпиримидина». Tetrahedron Letters . 19 (38): 3523–3526. doi :10.1016/S0040-4039(01)94982-2.
