Йод

Химический элемент с атомным номером 53 (I)

Йод — химический элемент ; он имеет символ I и атомный номер 53. Самый тяжелый из стабильных галогенов , он существует при стандартных условиях как полублестящее, неметаллическое твердое вещество, которое плавится с образованием темно-фиолетовой жидкости при 114 °C (237 °F) и кипит с образованием фиолетового газа при 184 °C (363 °F). Элемент был открыт французским химиком Бернаром Куртуа в 1811 году и был назван два года спустя Жозефом Луи Гей-Люссаком в честь древнегреческого Ιώδης , что означает «фиолетовый».

Йод встречается во многих степенях окисления, включая йодид (I ⁻ ), йодат ( IO⁻
₃), и различные анионы периодата . Как самый тяжелый незаменимый минеральный элемент , йод необходим для синтеза гормонов щитовидной железы . ^[7] Дефицит йода затрагивает около двух миллиардов человек и является основной предотвратимой причиной умственной отсталости . ^[8]

Доминирующими производителями йода сегодня являются Чили и Япония . Благодаря своему высокому атомному номеру и легкости присоединения к органическим соединениям , он также нашел применение в качестве нетоксичного рентгеноконтрастного материала. Благодаря специфичности его поглощения организмом человека радиоактивные изотопы йода также могут использоваться для лечения рака щитовидной железы . Йод также используется в качестве катализатора в промышленном производстве уксусной кислоты и некоторых полимеров .

Он включен в список основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения . ^[9]

История

Кристаллы йода сублимируются в фиолетовый газ

В 1811 году французский химик Бернар Куртуа [10] [11] открыл йод , ^{[10] [11],} который родился в семье производителей селитры (важного компонента пороха ). Во время наполеоновских войн селитра пользовалась большим спросом во Франции . Для производства селитры из французских нитровых пластов требовался карбонат натрия , который можно было выделить из морских водорослей, собранных на побережьях Нормандии и Бретани . Чтобы выделить карбонат натрия, морские водоросли сжигали, а золу промывали водой. Оставшиеся отходы уничтожали добавлением серной кислоты . Однажды Куртуа добавил избыточное количество серной кислоты, и поднялось облако фиолетового пара. Он заметил, что пар кристаллизовался на холодных поверхностях, образуя темно-черные кристаллы. ^[12] Куртуа подозревал, что этот материал был новым элементом, но не имел финансирования для дальнейшего изучения. ^[13]

Куртуа передал образцы своим друзьям, Шарлю Бернару Дезорму (1777–1838) и Николя Клеману (1779–1841), для продолжения исследований. Он также передал часть вещества химику Жозефу Луи Гей-Люссаку (1778–1850) и физику Андре-Мари Амперу (1775–1836). 29 ноября 1813 года Дезорм и Клеман сделали открытие Куртуа публичным, описав вещество на заседании Императорского института Франции . ^[14] 6 декабря 1813 года Гей-Люссак обнаружил и объявил, что новое вещество является либо элементом, либо соединением кислорода , и он обнаружил, что это элемент. ^{[15] [16] [17]} Гей-Люссак предложил название «йод» ( англ. «iodine»), от древнегреческого Ιώδης ( iodēs , «фиолетовый»), из-за цвета паров йода. ^{[10] [15]} Ампер передал часть своего образца британскому химику Гемфри Дэви (1778–1829), который экспериментировал с веществом и отметил его сходство с хлором , а также обнаружил его как элемент. ^[18] Дэви отправил письмо от 10 декабря в Лондонское королевское общество, в котором говорилось, что он идентифицировал новый элемент под названием йод. ^[19] Между Дэви и Гей-Люссаком вспыхнули споры о том, кто первым идентифицировал йод, но оба ученых обнаружили, что оба они идентифицировали йод первыми, а также знали, что Куртуа является первым, кто изолировал этот элемент. ^[13]

В 1873 году французский исследователь-медик Казимир Давен (1812–1882) открыл антисептическое действие йода. ^[20] Антонио Гроссих (1849–1926), хирург, родившийся в Истрии, был одним из первых, кто использовал стерилизацию операционного поля. В 1908 году он представил настойку йода как способ быстрой стерилизации кожи человека в операционном поле. ^[21]

В ранних периодических таблицах йоду часто присваивался символ J , от Jod , его названия на немецком языке ; в немецких текстах J по-прежнему часто используется вместо I. ^[22]

Характеристики

Пары йода в колбе, демонстрирующие свой характерный насыщенный фиолетовый цвет

Йод — четвертый галоген , входящий в 17-ю группу периодической таблицы, ниже фтора , хлора и брома ; поскольку астат и теннессин радиоактивны, йод — самый тяжелый стабильный галоген. Йод имеет электронную конфигурацию [Kr]4d ¹⁰ 5s ² 5p ⁵ , причем семь электронов в пятой и самой внешней оболочке являются его валентными электронами . Как и другие галогены, он не дотягивает до полного октета на один электрон и, следовательно, является окислителем, реагирующим со многими элементами для завершения своей внешней оболочки, хотя в соответствии с периодическими тенденциями он является самым слабым окислителем среди стабильных галогенов: у него самая низкая электроотрицательность среди них, всего 2,66 по шкале Полинга (сравните фтор, хлор и бром с электроотрицательностью 3,98, 3,16 и 2,96 соответственно; астат продолжает тенденцию с электроотрицательностью 2,2). Таким образом, элементарный йод образует двухатомные молекулы с химической формулой I ₂ , где два атома йода делят пару электронов, чтобы каждый достиг стабильного октета для себя; при высоких температурах эти двухатомные молекулы обратимо диссоциируют пару атомов йода. Аналогично, анион иодида, I− ^, является самым сильным восстановителем среди стабильных галогенов, поскольку он легче всего окисляется обратно до двухатомного I2 _. [ ^23] (Астат идет еще дальше, поскольку он действительно нестабилен как At− ^и легко окисляется до At0 ^или At ⁺ .) ^[24]

Галогены темнеют по мере убывания группы: фтор имеет очень бледно-желтый цвет, хлор — зеленовато-желтый, бром — красновато-коричневый, а йод — фиолетовый.

Элементарный йод слабо растворим в воде, один грамм растворяется в 3450 мл при 20 °C и в 1280 мл при 50 °C; йодид калия может быть добавлен для увеличения растворимости за счет образования трииодид -ионов, среди других полииодидов. ^[25] Неполярные растворители, такие как гексан и четыреххлористый углерод, обеспечивают более высокую растворимость. ^[26] Полярные растворы, такие как водные растворы, коричневые, что отражает роль этих растворителей как оснований Льюиса ; с другой стороны, неполярные растворы фиолетовые, цвет паров йода. ^[25] Комплексы с переносом заряда образуются, когда йод растворяется в полярных растворителях, следовательно, меняется цвет. Йод имеет фиолетовый цвет при растворении в четыреххлористом углероде и насыщенных углеводородах, но темно-коричневый в спиртах и ​​аминах , растворителях, которые образуют аддукты с переносом заряда. ^[27]

Точки плавления и кипения йода являются самыми высокими среди галогенов, что соответствует тенденции к увеличению вниз по группе, поскольку йод имеет самое большое электронное облако среди них, которое наиболее легко поляризуется, в результате чего его молекулы имеют самые сильные взаимодействия Ван-дер-Ваальса среди галогенов. Аналогично, йод является наименее летучим из галогенов, хотя твердое тело все еще может выделять фиолетовый пар. ^[23] Из-за этого свойства йод обычно используется для демонстрации сублимации непосредственно из твердого тела в газ , что порождает ошибочное представление о том, что он не плавится при атмосферном давлении . ^[28] Поскольку он имеет самый большой атомный радиус среди галогенов, йод имеет самую низкую первую энергию ионизации , самое низкое сродство к электрону , самую низкую электроотрицательность и самую низкую реакционную способность среди галогенов. ^[23]

Структура твердого йода

Межгалогеновая связь в дийоде является самой слабой из всех галогенов. Таким образом, 1% образца газообразного йода при атмосферном давлении диссоциирует на атомы йода при 575 °C. Для диссоциации фтора, хлора и брома в аналогичной степени требуются температуры выше 750 °C. Большинство связей с йодом слабее, чем аналогичные связи с более легкими галогенами. ^[23] Газообразный йод состоит из молекул I2 _с длиной связи I–I 266,6 пм. Связь I–I является одной из самых длинных известных одинарных связей. Она еще длиннее (271,5 пм) в твердом орторомбическом кристаллическом йоде, который имеет ту же кристаллическую структуру, что и хлор и бром. (Рекорд принадлежит соседу йода ксенону : длина связи Xe–Xe составляет 308,71 пм.) ^[29] Таким образом, внутри молекулы йода происходят значительные электронные взаимодействия с двумя следующими по близости соседями каждого атома, и эти взаимодействия приводят к тому, что в объеме йода появляется блестящий внешний вид и полупроводниковые свойства. ^[23] Йод является двумерным полупроводником с шириной запрещенной зоны 1,3 эВ (125 кДж/моль): он является полупроводником в плоскости своих кристаллических слоев и изолятором в перпендикулярном направлении. ^[23]

Изотопы

Из сорока известных изотопов йода в природе встречается только один — йод-127 . Остальные радиоактивны и имеют слишком короткий период полураспада, чтобы быть первичными . Таким образом, йод является как моноизотопным , так и мононуклидным , и его атомный вес известен с большой точностью, поскольку он является константой природы. ^[23]

Самым долгоживущим из радиоактивных изотопов йода является йод-129 , период полураспада которого составляет 15,7 миллионов лет, распадаясь посредством бета-распада до стабильного ксенона -129. ^[30] Некоторое количество йода-129 образовалось вместе с йодом-127 до образования Солнечной системы, но к настоящему времени он полностью распался, что делает его вымершим радионуклидом . Его прежнее присутствие может быть определено по избытку его дочернего ксенона-129, но ранние попытки ^[31] использовать эту характеристику для датирования источника сверхновых для элементов в Солнечной системе затруднены альтернативными ядерными процессами, дающими йод-129, и летучестью йода при более высоких температурах. ^[32] Благодаря своей подвижности в окружающей среде йод-129 использовался для датирования очень старых грунтовых вод. ^{[33] [34]} Следы йода-129 существуют и сегодня, поскольку он также является космогенным нуклидом , образованным в результате расщепления атмосферного ксенона космическими лучами: эти следы составляют от 10−14 ^до 10−10 ^всего земного йода. Он также образуется в результате ядерных испытаний на открытом воздухе и не опасен из-за своего очень длительного периода полураспада, самого длительного из всех продуктов деления. На пике термоядерных испытаний в 1960-х и 1970-х годах йод-129 все еще составлял всего около 10−7 ^всего земного йода. ^[35] Возбужденные состояния йода-127 и йода-129 часто используются в мёссбауэровской спектроскопии . ^[23]

Другие радиоизотопы йода имеют гораздо более короткие периоды полураспада, не более дней. ^[30] Некоторые из них имеют медицинское применение, связанное с щитовидной железой , где йод, поступающий в организм, хранится и концентрируется. Йод-123 имеет период полураспада тринадцать часов и распадается путем захвата электронов до теллура-123 , испуская гамма-излучение ; он используется в ядерной медицинской визуализации , включая однофотонную эмиссионную компьютерную томографию (SPECT) и рентгеновскую компьютерную томографию (X-Ray CT) сканирования. ^[36] Йод-125 имеет период полураспада пятьдесят девять дней, распадается путем захвата электронов до теллура-125 и испускает низкоэнергетическое гамма-излучение; второй по продолжительности жизни радиоизотоп йода, он используется в биологических анализах , ядерной медицинской визуализации и в лучевой терапии в качестве брахитерапии для лечения ряда состояний, включая рак простаты , увеальные меланомы и опухоли мозга . ^[37] Наконец, йод-131 , с периодом полураспада восемь дней, бета-распадается до возбужденного состояния стабильного ксенона-131 , который затем переходит в основное состояние, испуская гамма-излучение. Это распространенный продукт деления и, таким образом, присутствует в высоких уровнях в радиоактивных осадках . Затем он может поглощаться через загрязненную пищу, а также будет накапливаться в щитовидной железе. По мере распада он может вызывать повреждение щитовидной железы. Основной риск от воздействия высоких уровней йода-131 — это вероятность возникновения радиогенного рака щитовидной железы в более позднем возрасте. Другие риски включают возможность нераковых новообразований и тиреоидита . ^[38]

Защита, обычно используемая против негативных эффектов йода-131, заключается в насыщении щитовидной железы стабильным йодом-127 в форме таблеток йодида калия , принимаемых ежедневно для оптимальной профилактики. ^[39] Однако йод-131 может также использоваться в медицинских целях в лучевой терапии по этой самой причине, когда желательно разрушение тканей после поглощения йода тканями. ^[40] Йод-131 также используется в качестве радиоактивного индикатора . ^{[41] [42] [43] [44]}

Химия и соединения

Йод довольно реактивен, но он гораздо менее реактивен, чем другие галогены. Например, в то время как газообразный хлор будет галогенировать оксид углерода , оксид азота и диоксид серы (до фосгена , нитрозилхлорида и сульфурилхлорида соответственно), йод этого не сделает. Кроме того, йодирование металлов имеет тенденцию приводить к более низким степеням окисления, чем хлорирование или бромирование; например, металлический рений реагирует с хлором, образуя гексахлорид рения , но с бромом он образует только пентабромид рения, а йод может получить только тетраиодид рения . ^[23] Однако, по той же причине, поскольку йод имеет самую низкую энергию ионизации среди галогенов и наиболее легко окисляется из них, он имеет более выраженную катионную химию, а его более высокие степени окисления гораздо более стабильны, чем у брома и хлора, например, в гептафториде йода . ^[25]

Комплексы с переносом заряда

I ₂ • Комплексы переноса заряда PPh ₃ в CH ₂ Cl ₂ . Слева направо: (1) I ₂ растворен в дихлорметане – комплекс CT отсутствует. (2) Через несколько секунд после добавления избытка PPh ₃ – образуется комплекс CT. (3) Через минуту после добавления избытка PPh _{3 образовался комплекс CT [Ph 3} PI] ⁺ I ⁻ . (4) Сразу после добавления избытка I _{2 , который содержит [Ph 3} PI] ⁺ [I ₃ ] ⁻ . ^[45]

Молекула йода, I ₂ , растворяется в CCl ₄ и алифатических углеводородах, давая яркие фиолетовые растворы. В этих растворителях максимум полосы поглощения находится в области 520–540 нм и приписывается переходу π ^* в σ ^* . Когда I ₂ реагирует с основаниями Льюиса в этих растворителях, наблюдается синий сдвиг пика I ₂ и возникает новый пик (230–330 нм), что обусловлено образованием аддуктов, которые называются комплексами с переносом заряда. ^[46]

Иодистый водород

Простейшим соединением йода является йодистый водород , HI. Это бесцветный газ, который реагирует с кислородом, давая воду и йод. Хотя он полезен в реакциях йодирования в лаборатории, он не имеет крупномасштабного промышленного применения, в отличие от других галогеноводородов. В коммерческих целях его обычно получают путем реакции йода с сероводородом или гидразином : ^[47]

2I2 + _N2H4​​_​ Н2О_​​⟶4 HI + N ₂

При комнатной температуре это бесцветный газ, как и все галогениды водорода, за исключением фторида водорода , поскольку водород не может образовывать прочные водородные связи с большим и лишь слегка электроотрицательным атомом йода. Он плавится при температуре -51,0 °C (-59,8 °F) и кипит при температуре -35,1 °C (-31,2 °F). Это эндотермическое соединение, которое может экзотермически диссоциировать при комнатной температуре, хотя процесс идет очень медленно, если нет катализатора : реакция между водородом и йодом при комнатной температуре с образованием йодида водорода не доходит до конца. Энергия диссоциации связи H–I также наименьшая среди галогенидов водорода и составляет 295 кДж/моль. ^[48]

Водный йодистый водород известен как йодистоводородная кислота , которая является сильной кислотой. Йодистый водород исключительно растворим в воде: один литр воды растворит 425 литров йодистого водорода, а насыщенный раствор имеет только четыре молекулы воды на молекулу йодистого водорода. ^[49] Коммерческая так называемая «концентрированная» йодистоводородная кислота обычно содержит 48–57% HI по массе; раствор образует азеотроп с температурой кипения 126,7 °C (260,1 °F) при 56,7 г HI на 100 г раствора. Следовательно, йодистоводородную кислоту нельзя концентрировать выше этой точки путем испарения воды. ^[48] В отличие от газообразного йодистого водорода, йодистоводородная кислота имеет основное промышленное применение в производстве уксусной кислоты по процессу Cativa . ^{[50] [51]}

В отличие от фтористого водорода , с безводным жидким йодистым водородом трудно работать в качестве растворителя, поскольку его температура кипения низкая, он имеет небольшой интервал жидкого состояния, его диэлектрическая проницаемость низкая и он не диссоциирует в значительной степени на H ₂ I ⁺ и HI.⁻
₂ионы – последние, в любом случае, гораздо менее стабильны, чем ионы бифторида ( HF⁻
₂) из-за очень слабой водородной связи между водородом и йодом, хотя его соли с очень большими и слабо поляризующими катионами, такими как Cs + и NR⁺
₄(R = Me , Et , Bu n ) все еще может быть выделен. Безводный йодистый водород является плохим растворителем, способным растворять только низкомолекулярные соединения, такие как нитрозилхлорид и фенол , или соли с очень низкой энергией решетки, такие как галогениды тетраалкиламмония. ^[48]

Другие бинарные соединения йода

За исключением благородных газов , почти все элементы периодической таблицы до эйнштейния ( известен EsI ₃ ) образуют бинарные соединения с йодом. До 1990 года трииодид азота ^[52] был известен только как аддукт аммиака. Было обнаружено, что безаммиачный NI _{3 можно выделить при –196 °C, но он спонтанно разлагается при 0 °C.} ^[53] По термодинамическим причинам, связанным с электроотрицательностью элементов, нейтральные иодиды серы и селена, стабильные при комнатной температуре, также отсутствуют, хотя S ₂ I ₂ и SI ₂ стабильны до 183 и 9 К соответственно. По состоянию на 2022 год ни один нейтральный бинарный иодид селена не был однозначно идентифицирован (при любой температуре). ^[54] Полиатомные катионы серы и селена-йода (например, [S ₂ I ₄ ²⁺ ][AsF ₆ ^– ] ₂ и [Se ₂ I ₄ ²⁺ ][Sb ₂ F ₁₁ ^– ] ₂ ) были получены и охарактеризованы кристаллографически. ^[55]

Учитывая большой размер аниона иодида и слабую окислительную способность иода, высокие степени окисления трудно достичь в бинарных иодидах, максимальный известный показатель — в пентаиодидах ниобия , тантала и протактиния . Иодиды можно получить путем реакции элемента или его оксида, гидроксида или карбоната с иодистоводородной кислотой, а затем дегидратировать умеренно высокими температурами в сочетании с низким давлением или безводным газом иодистого водорода. Эти методы работают лучше всего, когда продукт иодида стабилен к гидролизу. Другие синтезы включают высокотемпературное окислительное иодирование элемента иодом или иодистым водородом, высокотемпературное иодирование оксида металла или другого галогенида иодом, летучим галогенидом металла, тетраиодидом углерода или органическим иодидом. Например, оксид молибдена (IV) реагирует с иодидом алюминия (III) при 230 °C, образуя иодид молибдена (II) . Ниже приведен пример галогенного обмена, включающий реакцию хлорида тантала (V) с избытком иодида алюминия (III) при 400 °C, образуя иодид тантала (V) : ^[56]

$${\displaystyle {\ce {3TaCl5 + {\underset {(excess)}{5AlI3}}-> 3TaI5 + 5AlCl3}}}$$

Низшие иодиды могут быть получены либо путем термического разложения или диспропорционирования, либо путем восстановления высшего иодида водородом или металлом, например: ^[56]

$${\displaystyle {\ce {TaI5{}+Ta->[{\text{thermal gradient}}][{\ce {630^{\circ }C\ ->\ 575^{\circ }C}}]Ta6I14}}}$$

Большинство иодидов металлов с металлом в низких степенях окисления (от +1 до +3) являются ионными. Неметаллы, как правило, образуют ковалентные молекулярные иодиды, как и металлы в высоких степенях окисления от +3 и выше. Как ионные, так и ковалентные иодиды известны для металлов в степени окисления +3 (например, иодид скандия в основном ионный, а иодид алюминия — нет). Ионные иодиды MI _n, как правило, имеют самые низкие температуры плавления и кипения среди галогенидов MX _n того же элемента, потому что электростатические силы притяжения между катионами и анионами являются самыми слабыми для большого аниона иодида. Напротив, ковалентные иодиды, как правило, вместо этого имеют самые высокие температуры плавления и кипения среди галогенидов того же элемента, поскольку иод является наиболее поляризуемым из галогенов и, имея среди них наибольшее количество электронов, может вносить наибольший вклад в силы Ван-дер-Ваальса. Естественно, исключения изобилуют в промежуточных иодидах, где одна тенденция уступает место другой. Аналогично, растворимость в воде преимущественно ионных иодидов (например, калия и кальция ) является самой большой среди ионных галогенидов этого элемента, в то время как растворимость ковалентных иодидов (например, серебра ) является самой низкой среди этого элемента. В частности, иодид серебра очень нерастворим в воде, и его образование часто используется в качестве качественного теста на иод. ^[56]

Галогениды йода

Галогены образуют множество бинарных диамагнитных интергалогеновых соединений со стехиометрией XY, XY ₃ , XY ₅ и XY ₇ (где X тяжелее Y), и йод не является исключением. Йод образует все три возможных двухатомных интергалогена, трифторид и трихлорид, а также пентафторид и, в исключительных случаях среди галогенов, гептафторид. Также характеризуются многочисленные катионные и анионные производные, такие как винно-красные или ярко-оранжевые соединения ICl⁺
₂и темно-коричневые или пурпурно-черные соединения I ₂ Cl ⁺ . Помимо них, также известны некоторые псевдогалогениды , такие как цианогениодид (ICN), тиоцианат иода (ISCN) и азид иода (IN ₃ ). ^[57]

Йод монохлорид

Монофторид йода (IF) нестабилен при комнатной температуре и очень легко и необратимо диспропорционирует на йод и пентафторид йода , и поэтому не может быть получен в чистом виде. Его можно синтезировать из реакции йода с газообразным фтором в трихлорфторметане при −45 °C, с трифторидом йода в трихлорфторметане при −78 °C или с фторидом серебра (I) при 0 °C. ^[57] Монохлорид йода (ICl) и монобромид йода (IBr), с другой стороны, умеренно стабильны. Первый, летучее красно-коричневое соединение, было открыто независимо Жозефом Луи Гей-Люссаком и Гемфри Дэви в 1813–1814 годах вскоре после открытия хлора и йода, и оно так хорошо имитирует промежуточный галоген бром, что Юстус фон Либих был введен в заблуждение, приняв бром (который он нашел) за монохлорид йода. Монохлорид йода и монобромид йода могут быть получены просто путем реакции йода с хлором или бромом при комнатной температуре и очищены фракционной кристаллизацией . Оба довольно реакционноспособны и атакуют даже платину и золото , но не бор , углерод , кадмий , свинец , цирконий , ниобий , молибден и вольфрам . Их реакция с органическими соединениями зависит от условий. Пары хлорида йода имеют тенденцию хлорировать фенол и салициловую кислоту , так как когда хлорид йода подвергается гомолитическому делению , образуются хлор и йод, и первый более реактивен. Однако хлорид йода в растворе четыреххлористого углерода приводит к тому, что основной реакцией является йодирование, так как теперь происходит гетеролитическое деление связи I–Cl, и I ⁺ атакует фенол как электрофил. Однако монобромид йода имеет тенденцию бромировать фенол даже в растворе четыреххлористого углерода, так как он имеет тенденцию диссоциировать на свои элементы в растворе, а бром более реактивен, чем йод. ^[57] В жидком состоянии монохлорид йода и монобромид йода диссоциируют на I
₂Х⁺
и IX⁻
₂ионы (X = Cl, Br); таким образом, они являются значительными проводниками электричества и могут использоваться в качестве ионизирующих растворителей. ^[57]

Трифторид йода (IF ₃ ) — нестабильное желтое твердое вещество, которое разлагается выше −28 °C. Поэтому он малоизвестен. Его трудно производить, поскольку газообразный фтор имеет тенденцию окислять йод до пентафторида; необходима реакция при низкой температуре с дифторидом ксенона . Трихлорид йода , который существует в твердом состоянии в виде плоского димера I ₂ Cl ₆ , представляет собой ярко-желтое твердое вещество, синтезированное путем реакции йода с жидким хлором при −80 °C; во время очистки необходима осторожность, поскольку он легко диссоциирует на монохлорид йода и хлор и, следовательно, может действовать как сильный хлорирующий агент. Жидкий трихлорид йода проводит электричество, что, возможно, указывает на диссоциацию до ICl⁺
₂и ИКл⁻
₄ионы. ^[58]

Пентафторид йода (IF ₅ ), бесцветная, летучая жидкость, является наиболее термодинамически стабильным фторидом йода и может быть получен путем реакции йода с газообразным фтором при комнатной температуре. Это фторирующий агент, но он достаточно мягкий, чтобы храниться в стеклянной аппаратуре. Опять же, небольшая электропроводность присутствует в жидком состоянии из-за диссоциации до IF⁺
₄и ЕСЛИ⁻
₆. Пентагонально-бипирамидальный гептафторид йода (IF ₇ ) является чрезвычайно мощным фторирующим агентом, уступая среди интергалогенов только трифториду хлора , пентафториду хлора и пентафториду брома : он реагирует почти со всеми элементами даже при низких температурах, фторирует стекло Pyrex с образованием оксифторида йода (VII) (IOF ₅ ) и поджигает оксид углерода . ^[59]

Оксиды и оксокислоты йода

Структура пентаоксида йода

Оксиды йода являются наиболее стабильными из всех оксидов галогенов из-за сильных связей I–O, возникающих из-за большой разницы электроотрицательности между йодом и кислородом, и они известны уже давно. ^[27] Стабильный, белый, гигроскопичный пентоксид йода (I ₂ O ₅ ) известен с момента его образования в 1813 году Гей-Люссаком и Дэви. Его проще всего получить путем дегидратации йодноватой кислоты (HIO ₃ ), ангидридом которой он является. Он быстро полностью окисляет оксид углерода до диоксида углерода при комнатной температуре и, таким образом, является полезным реагентом для определения концентрации оксида углерода. Он также окисляет оксид азота , этилен и сероводород . Он реагирует с триоксидом серы и пероксидисульфурилдифторидом (S ₂ O ₆ F ₂ ) с образованием солей катиона иодила, [IO ₂ ] ⁺ , и восстанавливается концентрированной серной кислотой до солей иодида с участием [IO] ⁺ . Он может быть фторирован фтором , трифторидом брома , тетрафторидом серы или фторидом хлорила , в результате чего получается пентафторид иода , который также реагирует с пентаоксидом иода , давая оксифторид иода (V), IOF ₃ . Известно несколько других менее стабильных оксидов, в частности I ₄ O ₉ и I ₂ O ₄ ; их структуры не были определены, но разумные предположения - I ^III (I ^V O ₃ ) ₃ и [IO] ⁺ [IO ₃ ] ⁻ соответственно. ^[60]

Более важными являются четыре оксокислоты: гипойодистая кислота (HIO), йодистая кислота (HIO ₂ ), йодная кислота (HIO ₃ ) и периодная кислота (HIO ₄ или H ₅ IO ₆ ). Когда йод растворяется в водном растворе, происходят следующие реакции: ^[61]

Иодистая кислота нестабильна к диспропорционированию. Образующиеся при этом ионы гипоиодита немедленно диспропорционируют, давая иодид и иодат: ^[61]

3 ИО ⁻ ⇌ 2 И ⁻ + ИО⁻
₃ К = 10 ²⁰

Йодистая кислота и йодит еще менее стабильны и существуют только как мимолетное промежуточное звено в окислении йодида до йодата, если вообще существуют. ^[61] Йодаты являются наиболее важными из этих соединений, которые могут быть получены путем окисления йодидов щелочных металлов кислородом при 600 °C и высоком давлении или путем окисления йода хлоратами . В отличие от хлоратов, которые очень медленно диспропорционируют с образованием хлорида и перхлората, йодаты устойчивы к диспропорционированию как в кислых, так и в щелочных растворах. Из них можно получить соли большинства металлов. Йодистую кислоту проще всего получить путем окисления водной суспензии йода электролизом или дымящей азотной кислотой . Йодат обладает самой слабой окислительной способностью из галатов, но реагирует быстрее всего. ^[62]

Известно много периодатов, включая не только ожидаемый тетраэдрический IO⁻
₄, но и квадратно-пирамидальный IO³⁻
₅, октаэдрический ортопериодат IO⁵⁻
₆, [IO ₃ (OH) ₃ ] ²⁻ , [I ₂ O ₈ (OH ₂ )] ⁴⁻ , и I
₂О⁴⁻
₉. Обычно их получают путем электрохимического окисления щелочного иодата натрия (с оксидом свинца (IV) в качестве анода) или газообразным хлором: ^[63]

ИО⁻
₃+ 6 ОН ⁻ → ИО⁵⁻
₆+ 3 Н ₂ О + 2 е ⁻

ИО⁻
₃+ 6 ОН ⁻ + Cl ₂ → IO⁵⁻
₆+ 2 Cl ⁻ + 3 H ₂ O

Они являются термодинамически и кинетически мощными окислителями, быстро окисляющими Mn2 ⁺ до MnO.⁻
₄, и расщепляя гликоли , α- дикетоны , α- кетолы , α- аминоспирты и α- диамины . ^[63] Ортопериодат особенно стабилизирует высокие степени окисления среди металлов из-за его очень высокого отрицательного заряда −5. Ортопериодная кислота , H ₅ IO ₆ , стабильна и дегидратируется при 100 °C в вакууме до метапериодной кислоты , HIO ₄ . Попытка пойти дальше приводит не к несуществующему оксиду йода (I ₂ O ₇ ), а скорее к пентоксиду йода и кислороду. Периодная кислота может быть протонирована серной кислотой с образованием I(OH)⁺
₆катион, изоэлектронный Te(OH) ₆ и Sb(OH)⁻
₆, и дает соли с бисульфатом и сульфатом. ^[27]

Полийодистые соединения

При растворении йода в сильных кислотах, таких как дымящая серная кислота, образуется ярко-синий парамагнитный раствор, содержащий I⁺
₂катионов образуется. Твердая соль катиона дииода может быть получена окислением иода пентафторидом сурьмы : ^[27]

2 Я ₂ + 5 СбФ ₅ ТАК ₂⟶20 °С2 И ₂ Сб ₂ Ф ₁₁ + СбФ ₃

Соль I ₂ Sb ₂ F ₁₁ имеет темно-синий цвет, а также известен синий аналог тантала I ₂ Ta ₂ F _{11. В то время как длина связи I–I в I 2} составляет 267 пм, в I⁺
₂составляет всего 256 пм, так как недостающий электрон в последнем был удален из антисвязывающей орбитали, что делает связь более прочной и, следовательно, более короткой. В растворе фторсульфоновой кислоты темно-синий I⁺
₂обратимо димеризуется ниже −60 °C, образуя красный прямоугольный диамагнитный I²⁺
₄. Другие полийодные катионы не так хорошо охарактеризованы, включая изогнутые темно-коричневые или черные I⁺
₃и центросимметричный C _{2 h} зеленый или черный I⁺
₅, известный в AsF⁻
₆и AlCl⁻
₄соли среди прочего. ^{[27] [64]}

Единственным важным полииодидным анионом в водном растворе является линейный трииодид , I⁻
₃. Его образование объясняет, почему растворимость йода в воде может быть увеличена путем добавления раствора йодида калия: ^[27]

Я ₂ + Я ⁻ ⇌ Я⁻
₃( К _экв = ок. 700 при 20 °C)

Многие другие полииодиды могут быть обнаружены при кристаллизации растворов, содержащих йод и йодид, например I⁻
₅, я⁻
₉, я²⁻
₄, и я²⁻
₈, соли которого с большими, слабо поляризующими катионами, такими как Cs ^+, могут быть выделены. ^{[27] [65]}

Иодорганические соединения

Структура окислителя 2-иодоксибензойная кислота

Иодорганические соединения сыграли основополагающую роль в развитии органического синтеза , например, в реакции элиминирования аминов по Хофману [ 66 ^] , синтезе эфира Уильямсона ^[67] , реакции сочетания Вюрца ^[68] и в реактивах Гриньяра ^[69] .

Связь углерод -йод является общей функциональной группой, которая является частью основной органической химии ; формально эти соединения можно рассматривать как органические производные аниона иодида . Простейшие органоиодные соединения , алкилиодиды , могут быть синтезированы реакцией спиртов с трииодидом фосфора ; затем их можно использовать в реакциях нуклеофильного замещения или для приготовления реагентов Гриньяра . Связь C–I является самой слабой из всех связей углерод-галоген из-за незначительной разницы в электроотрицательности между углеродом (2,55) и иодом (2,66). Таким образом, иодид является лучшей уходящей группой среди галогенов, до такой степени, что многие органоиодные соединения желтеют при хранении с течением времени из-за разложения на элементарный иод; как таковые, они обычно используются в органическом синтезе из-за легкого образования и расщепления связи C–I. ^[70] Они также значительно плотнее других галогенорганических соединений благодаря высокому атомному весу йода. ^[71] Несколько органических окислителей, таких как йоданы, содержат йод в более высокой степени окисления, чем −1, например, 2-йодоксибензойная кислота , распространенный реагент для окисления спиртов в альдегиды , ^[72] и дихлорид йодбензола (PhICl ₂ ), используемый для селективного хлорирования алкенов и алкинов . ^[73] Одним из наиболее известных применений йодорганических соединений является так называемый йодоформный тест , в котором йодоформ (CHI ₃ ) получается путем исчерпывающего йодирования метилкетона ( или другого соединения, способного окисляться до метилкетона), как указано ниже: ^[74]

Некоторые недостатки использования йодорганических соединений по сравнению с хлорорганическими или броморганическими соединениями заключаются в большей стоимости и токсичности производных йода, поскольку йод является дорогим, а йодорганические соединения являются более сильными алкилирующими агентами. ^[75] Например, йодацетамид и йодуксусная кислота денатурируют белки, необратимо алкилируя остатки цистеина и предотвращая повторное образование дисульфидных связей. ^[76]

Галогенный обмен для получения иодоалканов с помощью реакции Финкельштейна немного осложняется тем фактом, что иодид является лучшей уходящей группой, чем хлорид или бромид. Тем не менее, разница достаточно мала, чтобы реакция могла быть доведена до конца, используя дифференциальную растворимость солей галогенидов или используя большой избыток соли галогенида. ^[74] В классической реакции Финкельштейна алкилхлорид или алкилбромид преобразуется в алкилиодид путем обработки раствором иодида натрия в ацетоне . Иодид натрия растворим в ацетоне, а хлорид натрия и бромид натрия — нет. ^[77] Реакция движется к продуктам под действием масс из-за осаждения нерастворимой соли. ^{[78] [79]}

Возникновение и производство

Йод является наименее распространенным из стабильных галогенов, составляя всего 0,46  частей на миллион пород земной коры (сравните: фтор : 544 ppm, хлор : 126 ppm, бром : 2,5 ppm), что делает его 60-м наиболее распространенным элементом. ^[80] Йодидные минералы редки, и большинство месторождений, которые достаточно концентрированы для экономичной добычи, представляют собой йодатные минералы. Примерами являются лаутарит , Ca(IO ₃ ) ₂ , и диецеит, 7Ca(IO ₃ ) ₂ ·8CaCrO ₄ . ^[80] Это минералы, которые встречаются в качестве следовых примесей в каличе , найденном в Чили , основным продуктом которого является нитрат натрия . В общей сложности они могут содержать не менее 0,02% и не более 1% йода по массе. ^[81] Иодат натрия извлекается из каличе и восстанавливается до иодида бисульфитом натрия . Затем этот раствор реагирует со свежеизвлеченным иодатом, что приводит к пропорционированию с иодом, который можно отфильтровать. ^[23]

В 19 веке каличе был основным источником йода, и сегодня он продолжает играть важную роль, заменяя ламинарию (которая больше не является экономически выгодным источником) ^[82] , но в конце 20 века рассолы стали сопоставимым источником. Японское газовое месторождение Минами Канто к востоку от Токио и американское газовое месторождение Анадарко Басин на северо-западе Оклахомы являются двумя крупнейшими такими источниками. Рассол горячее 60 °C с глубины источника. Рассол сначала очищается и подкисляется с помощью серной кислоты , затем присутствующий йодид окисляется до йода хлором. Получается раствор йода, но он разбавлен и должен быть концентрирован. Воздух продувается в раствор для испарения йода, который поступает в абсорбционную башню, где диоксид серы восстанавливает йод. Йодистый водород (HI) реагирует с хлором, чтобы осадить йод. После фильтрации и очистки йод упаковывается. ^{[81] [83]}

2HI + Cl2 _→ I2 _↑ + 2HCl

I2 + _2H2O + _SO2 → 2HI _{+ H2SO4​}

2 HI + Cl ₂ → I ₂ ↓ + 2 HCl

Эти источники гарантируют, что Чили и Япония являются крупнейшими производителями йода сегодня. ^[80] В качестве альтернативы, рассол может быть обработан нитратом серебра для осаждения йода в виде йодида серебра , который затем разлагается в результате реакции с железом с образованием металлического серебра и раствора йодида железа (II) . Затем йод высвобождается путем вытеснения хлором . ^[84]

Приложения

Около половины всего произведенного йода идет на различные йодорганические соединения , еще 15% остается в чистом виде, еще 15% используется для образования йодида калия и еще 15% для других неорганических йодных соединений . ^[23] Среди основных применений йодных соединений - катализаторы , добавки к кормам для животных, стабилизаторы, красители, красители и пигменты, фармацевтика, санитария (из настойки йода ) и фотография; второстепенные применения включают подавление смога , засев облаков и различные применения в аналитической химии . ^[23]

Химический анализ

Проверка семян на наличие крахмала с помощью раствора йода

Иодид- и иодат-анионы часто используются для количественного объемного анализа, например, в иодометрии . Иод и крахмал образуют синий комплекс, и эта реакция часто используется для проверки либо на крахмал, либо на йод, а также в качестве индикатора в иодометрии. Иодный тест на крахмал до сих пор используется для обнаружения поддельных банкнот, напечатанных на крахмалосодержащей бумаге. ^[85]

Йодное число — это масса йода в граммах, потребляемая 100 граммами химического вещества, как правило, жиров или масел. Йодные числа часто используются для определения количества ненасыщенности в жирных кислотах . Эта ненасыщенность находится в форме двойных связей , которые реагируют с соединениями йода.

Калий тетраиодомеркурат(II) , K ₂ HgI ₄ , также известен как реагент Несслера. Он часто используется как чувствительный точечный тест на аммиак . Аналогично, реагент Майера (раствор калия тетраиодомеркурата(II)) используется как осаждающий реагент для проверки на алкалоиды . ^[86] Водный щелочной раствор йода используется в йодоформном тесте на метилкетоны . ^[74]

Спектроскопия

Спектр молекулы йода, I ₂ , состоит из (не исключительно) десятков тысяч резких спектральных линий в диапазоне длин волн 500–700 нм. Поэтому он является широко используемым эталоном длины волны (вторичным стандартом). При измерении с помощью спектроскопической техники без Доплера при фокусировке на одной из этих линий обнаруживается сверхтонкая структура молекулы йода. Теперь линия разрешена таким образом, что можно измерить либо 15 компонентов (из четных вращательных квантовых чисел, J _even ), либо 21 компонент (из нечетных вращательных квантовых чисел, J _odd ). ^[87]

Иодид цезия и иодид натрия, легированный таллием, используются в кристаллических сцинтилляторах для обнаружения гамма-лучей. Эффективность высокая, возможна энергодисперсионная спектроскопия, но разрешение довольно плохое.

Двигательная установка космического корабля

Системы ионных двигателей , использующие йод в качестве реакционной массы, могут быть построены более компактно, с меньшей массой (и стоимостью) и работать более эффективно, чем сетчатые ионные двигатели , которые использовались для приведения в движение предыдущих космических аппаратов, таких как японские зонды Hayabusa , спутник GOCE ESA или миссия DART NASA , все из которых использовали ксенон для этой цели. Атомный вес йода всего на 3,3% меньше, чем у ксенона, в то время как его первые две энергии ионизации в среднем на 12% меньше; вместе они делают ионы йода многообещающей заменой. ^{[88] [89]} Однако йод вносит проблемы химической реактивности, которых нет в ксеноновой плазме. ^[90]

Использование йода должно позволить более широкое применение технологии ионной тяги, особенно в космических аппаратах меньшего масштаба. ^[89] По данным Европейского космического агентства , «Эта небольшая, но потенциально разрушительная инновация может помочь очистить небо от космического мусора , позволяя крошечным спутникам дешево и легко самоуничтожаться в конце своих миссий, направляясь в атмосферу, где они сгорают». ^[91]

В начале 2021 года французская группа ThrustMe провела на орбите демонстрацию электрического ионного двигателя для космического корабля, в котором вместо ксенона в качестве источника плазмы использовался йод для создания тяги путем ускорения ионов электростатическим полем . ^[88]

Лекарство

Элементарный йод (I ² ) используется в медицине как антисептик . ^[92] Ряд водорастворимых соединений, от трийодида (I ₃ ⁻ , образующегося in situ путем добавления йодида к плохо растворимому в воде элементарному йоду) до различных йодофоров , медленно разлагаются, высвобождая I ² при нанесении. ^[93]

Соли йодида и йодата используются в низких дозах в йодированной соли . Насыщенный раствор йодида калия используется для лечения острого тиреотоксикоза . Он также используется для блокирования поглощения йода-131 в щитовидной железе (см. раздел изотопов выше), когда этот изотоп используется как часть радиофармацевтических препаратов (таких как иобенгуан ), которые не нацелены на щитовидную железу или ткани тиреоидного типа. ^{[94] [95]}

Диатризоевая кислота , йодсодержащее рентгеноконтрастное вещество

Как элемент с высокой электронной плотностью и атомным номером, йод поглощает рентгеновские лучи слабее 33,3 кэВ из-за фотоэлектрического эффекта самых внутренних электронов. ^[96] Органические йодсодержащие соединения используются при внутривенной инъекции в качестве рентгеноконтрастных агентов . Это применение часто сочетается с передовыми рентгеновскими методами, такими как ангиография и КТ-сканирование . В настоящее время все водорастворимые рентгеноконтрастные агенты основаны на йодсодержащих соединениях .

Другие

Производство дигидроиодида этилендиамина , поставляемого в качестве пищевой добавки для скота, потребляет большую часть доступного йода. Другое важное применение — катализатор для производства уксусной кислоты по процессам Monsanto и Cativa . В этих технологиях, которые поддерживают мировой спрос на уксусную кислоту, йодистоводородная кислота преобразует исходный метанольный материал в йодистый метил, который подвергается карбонилированию . Гидролиз полученного йодистого ацетила регенерирует йодистоводородную кислоту и дает уксусную кислоту. ^[97]

Неорганические иодиды находят специализированное применение. Титан , цирконий , гафний и торий очищаются с помощью процесса Ван Аркеля-де Бура , который включает обратимое образование тетраиодидов этих элементов. Иодид серебра является основным ингредиентом традиционной фотопленки. Тысячи килограммов иодида серебра используются ежегодно для засева облаков с целью вызвать дождь. ^[97]

Иодорганическое соединение эритрозин является важным пищевым красителем. Перфторалкилиодиды являются предшественниками важных поверхностно-активных веществ, таких как перфтороктансульфоновая кислота . ^[97]

Реакция йодных часов (в которой йод также служит тестом на крахмал, образуя темно-синий комплекс) ^[23] является популярным образовательным демонстрационным экспериментом и примером, казалось бы, колебательной реакции (колеблется только концентрация промежуточного продукта).

¹²⁵ I используется в качестве радиоактивной метки при исследовании того, какие лиганды взаимодействуют с рецепторами распознавания образов растений (PRR). ^[98]

Термохимический цикл на основе йода был оценен для производства водорода с использованием энергии из ядерной бумаги. ^[99] Цикл состоит из трех этапов. При 120 °C (248 °F) йод реагирует с диоксидом серы и водой, образуя йодистый водород и серную кислоту :

${\displaystyle I_{2}+SO_{2}+2H_{2}O\rightarrow 2HI+H_{2}SO_{4}}$

После стадии разделения при температуре 830–850 °C (1530–1560 °F) серная кислота расщепляется на диоксид серы и кислород:

${\displaystyle 2H_{2}SO_{4}\rightarrow 2SO_{2}+2H_{2}O+O_{2}}$

Иодистый водород при температуре 300–320 °C (572–608 °F) дает водород и исходный элемент – иод:

${\displaystyle 2HI\rightarrow I_{2}+H_{2}}$

Выход цикла (соотношение низшей теплоты сгорания получаемого водорода и затраченной на его производство энергии) составляет около 38%. По состоянию на 2020 год ^{[обновлять]}цикл не является конкурентоспособным способом получения водорода. ^[99]

Биологическая роль

Тиреоидная _{система} тиреоидных гормонов Т 3 и Т 4

Сравнение содержания йода в моче во Франции (в микрограммах/день) для некоторых регионов и департаментов (средние уровни йода в моче, измеренные в микрограммах на литр в конце двадцатого века (1980-2000)) ^[100]

Йод является необходимым элементом для жизни и, при атомном числе Z = 53, является самым тяжелым элементом, обычно необходимым живым организмам. ( Лантаноиды и другие лантаноиды , а также вольфрам с Z = 74 и уран с Z = 92 используются несколькими микроорганизмами. ^{[101] [102] [103]} ) Он необходим для синтеза регулирующих рост гормонов щитовидной железы тетрайодтиронина и трийодтиронина (T ₄ и T ₃ соответственно, названных по количеству атомов йода). Дефицит йода приводит к снижению выработки T ₃ и T ₄ и сопутствующему увеличению ткани щитовидной железы в попытке получить больше йода, вызывая заболевание зоб . Основной формой гормона щитовидной железы в крови является тетрайодтиронин (T ₄ ), который имеет более длительную жизнь, чем трийодтиронин (T ₃ ). У людей соотношение Т4 _к Т3 _, высвобождаемых в кровь, составляет от 14:1 до 20:1. Т4 _{преобразуется} в активный Т3 ₍ в три-четыре раза более мощный, чем Т4 ₎ внутри клеток дейодиназами (5'-йодиназа). Они далее обрабатываются декарбоксилированием и дейодированием для получения йодтиронамина (Т1а ₎ и тиронамина (Т0а _{' ). Все} три изоформы дейодиназ являются селенсодержащими ферментами; таким образом, металлический селен необходим для производства трийодтиронина и тетрайодтиронина. ^[104]

Йод составляет 65% молекулярной массы Т4 _и 59% Т3 _. От 15 до 20 мг йода концентрируется в ткани щитовидной железы и гормонах, но 70% всего йода в организме находится в других тканях, включая молочные железы, глаза , слизистую оболочку желудка, тимус, спинномозговую жидкость , сосудистое сплетение, артерии, шейку матки , слюнные железы. Во время беременности плацента способна хранить и накапливать йод. ^{[105] [106]} В клетки этих тканей йод поступает напрямую через симпортер натрия-йодида (NIS). Действие йода в тканях млекопитающих связано с развитием плода и новорожденного, а в других тканях оно известно. ^[107]

Рекомендации по питанию и потреблению

Ежедневные уровни потребления, рекомендуемые Национальной академией медицины США , составляют от 110 до 130 мкг для младенцев до 12 месяцев, 90 мкг для детей до восьми лет, 130 мкг для детей до 13 лет, 150 мкг для взрослых, 220 мкг для беременных женщин и 290 мкг для кормящих женщин. ^{[7] [108]} Верхний допустимый уровень потребления (TUIL) для взрослых составляет 1100 мкг/день. ^[109] Этот верхний предел был оценен путем анализа влияния добавок на тиреотропный гормон . ^[107]

Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) называет коллективный набор информации Диетическими референтными значениями, с Референтным потреблением населения (PRI) вместо RDA и Средней потребностью вместо EAR; AI и UL определяются так же, как в Соединенных Штатах. Для женщин и мужчин в возрасте 18 лет и старше PRI для йода устанавливается на уровне 150 мкг/день; PRI во время беременности и лактации составляет 200 мкг/день. Для детей в возрасте 1–17 лет PRI увеличивается с возрастом с 90 до 130 мкг/день. Эти PRI сопоставимы с RDA США, за исключением лактации. ^[110]

Щитовидной железе требуется 70 мкг/день йода для синтеза необходимого суточного количества Т4 и Т3. ^[7] Более высокие рекомендуемые суточные уровни йода, по-видимому, необходимы для оптимального функционирования ряда систем организма, включая молочные железы , слизистую оболочку желудка , слюнные железы , клетки мозга , сосудистое сплетение , тимус , артерии . ^{[7] [111] [112] [113]}

Естественные пищевые источники йода включают морепродукты , содержащие рыбу , морские водоросли , ламинарию , моллюсков и другие продукты , содержащие молочные продукты , яйца , мясо , овощи , при условии, что животные потребляют много йода, а растения выращиваются на богатой йодом почве. ^{[114] [115]} Йодированная соль обогащена йодатом калия , солью йода, калия и кислорода. ^{[115] [116] [117]}

По состоянию на 2000 год среднее потребление йода из продуктов питания в США составляло от 240 до 300 мкг/день для мужчин и от 190 до 210 мкг/день для женщин. ^[109] Население США в целом имеет адекватное питание йодом, ^{[118] [119]} при этом кормящие женщины и беременные женщины имеют умеренный риск дефицита. ^[119] В Японии потребление считалось намного выше, в диапазоне от 5280 мкг/день до 13 800 мкг/день из вакаме и комбу , которые употребляются в пищу, ^[107] как в форме комбу и вакаме, так и в виде экстрактов умами комбу и вакаме для бульона и картофельных чипсов . Однако новые исследования показывают, что потребление в Японии ближе к 1000–3000 мкг/день. ^[120] В последний раз допустимая норма для взрослых в Японии была пересмотрена до 3000 мкг/день в 2015 году. ^[121]

После программ обогащения йодом, таких как йодирование соли , были отмечены некоторые случаи йод-индуцированного гипертиреоза (так называемый феномен Йода-Базедова ). Это состояние встречается в основном у людей старше 40 лет, и риск выше, когда дефицит йода высок и первое повышение потребления йода велико. ^[122]

Дефицит

В районах, где в рационе мало йода, ^[123] которые являются отдаленными внутренними районами и далекими горными районами, где не употребляются продукты, богатые йодом, дефицит йода приводит к гипотиреозу , симптомами которого являются сильная усталость , зоб , умственная замедленность , депрессия , низкий набор веса и низкая базальная температура тела . ^[124] Дефицит йода является основной причиной предотвратимой умственной отсталости , результат, который возникает в первую очередь, когда младенцы или маленькие дети становятся гипотиреозными из-за отсутствия йода. Добавление йода в соль в значительной степени устранило эту проблему в более богатых районах, но дефицит йода остается серьезной проблемой общественного здравоохранения в более бедных районах сегодня. ^[125] Дефицит йода также является проблемой в определенных районах всех континентов мира. Обработка информации, мелкая моторика и решение визуальных задач нормализуются за счет восполнения йода у людей с дефицитом йода. ^[126]

Меры предосторожности

Токсичность

Химическое соединение

Элементарный йод (I ₂ ) токсичен , если принимать его перорально в неразбавленном виде. Летальная доза для взрослого человека составляет 30 мг/кг, что составляет около 2,1–2,4 грамма для человека весом 70–80 кг (даже когда эксперименты на крысах показали, что эти животные могли выжить после употребления дозы 14000 мг/кг и все еще жить после этого). Избыток йода более цитотоксичен при наличии дефицита селена . ^[129] По этой причине добавление йода в популяции с дефицитом селена проблематично. ^[107] Токсичность обусловлена ​​его окислительными свойствами, посредством которых он денатурирует белки (включая ферменты). ^[130]

Элементарный йод также является раздражителем кожи. Прямой контакт с кожей может вызвать повреждение, и с твердыми кристаллами йода следует обращаться осторожно. Растворы с высокой концентрацией элементарного йода, такие как настойка йода и раствор Люголя , способны вызывать повреждение тканей , если используются при длительной очистке или антисептике; аналогично, жидкий повидон-йод (бетадин), попавший на кожу, в некоторых зарегистрированных случаях приводил к химическим ожогам. ^[131]

Профессиональное воздействие

Люди могут подвергаться воздействию йода на рабочем месте путем вдыхания, проглатывания, контакта с кожей и попадания в глаза. Управление по охране труда и промышленной гигиене (OSHA) установило допустимый предел ( допустимый предел воздействия ) для воздействия йода на рабочем месте на уровне 0,1 ppm (1 мг/м3 ⁾ в течение 8-часового рабочего дня. Национальный институт охраны труда и промышленной гигиене (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) на уровне 0,1 ppm (1 мг/м3 ⁾ в течение 8-часового рабочего дня. При уровне 2 ppm йод немедленно опасен для жизни и здоровья . ^[132]

Аллергические реакции

У некоторых людей развивается гиперчувствительность к продуктам и пище, содержащим йод. Применение настойки йода или бетадина может вызвать сыпь, иногда сильную. ^[133] Парентеральное использование контрастных веществ на основе йода (см. выше) может вызвать реакции от легкой сыпи до фатальной анафилаксии . Такие реакции привели к ошибочному мнению (широко распространенному даже среди врачей), что некоторые люди имеют аллергию на сам йод; даже аллергия на продукты, богатые йодом, была истолкована таким образом. ^[134] Фактически, никогда не было подтвержденных сообщений об истинной аллергии на йод, поскольку аллергия на йод или соли йода биологически невозможна. Реакции гиперчувствительности на продукты и пищу, содержащие йод, по-видимому, связаны с их другими молекулярными компонентами; ^[135] таким образом, человек, у которого проявилась аллергия на одну пищу или продукт, содержащий йод, может не иметь аллергической реакции на другой. Пациенты с различными пищевыми аллергиями (рыба, моллюски, яйца, молоко, морские водоросли, ламинария, мясо, овощи, комбу, вакаме) не имеют повышенного риска гиперчувствительности к контрастному веществу. ^{[136] [135]} Как и в случае со всеми лекарственными средствами, следует расспросить и проконсультироваться с пациентом об истории аллергии, прежде чем вводить какие-либо препараты, содержащие йод. ^[137]

Статус списка I Управления по борьбе с наркотиками США

Фосфор восстанавливает йод до йодистоводородной кислоты , которая является реагентом, эффективным для восстановления эфедрина и псевдоэфедрина до метамфетамина . ^{[138] По этой причине йод был включен} Управлением по борьбе с наркотиками США в Список I химических прекурсоров в соответствии с 21 CFR 1310.02 . ^[139]

Примечания

1. Тепловое расширение кристаллического йода анизотропно : параметры (при 20 °C) для каждой оси равны α _a  = 86,5 × 10−6 /К, _α ^b  = 126 × 10−6 /К,  α  _c ⁼12,3 × 10−6 /К, а α _{среднее} = α _V ^/ 3 = 74,9 × 10−6 /К. ^{[ 3]}

Ссылки

1. "Стандартные атомные веса: Йод". CIAAW . 1985.
2. Prohaska T, Irrgeher J, Benefield J, Böhlke JK, Chesson LA, Coplen TB и др. (4 мая 2022 г.). "Стандартные атомные веса элементов 2021 г. (Технический отчет ИЮПАК)". Чистая и прикладная химия . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
3. Arblaster JW (2018). Избранные значения кристаллографических свойств элементов . Materials Park, Огайо: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
4. Известно, что I(II) существует в виде оксида (IO); см. Никитин IV (31 августа 2008 г.). «Оксиды галогенов». Журнал химической науки . 77 (8): 739–749. Bibcode :2008RuCRv..77..739N. doi :10.1070/RC2008v077n08ABEH003788. S2CID  250898175.
5. Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений, в Справочнике по химии и физике, 81-е издание, CRC press.
6. Weast R (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Chemical Rubber Company Publishing. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
7. "Йод". Центр информации о микроэлементах, Институт Лайнуса Полинга , Университет штата Орегон , Корваллис. 2015. Архивировано из оригинала 17 апреля 2015 года . Получено 20 ноября 2017 года .
8. Макнил-младший, генеральный директор (16 декабря 2006 г.). «В повышении мирового IQ секрет кроется в соли». The New York Times . Архивировано из оригинала 12 июля 2010 г. Получено 21 июля 2009 г.
9. Всемирная организация здравоохранения (2021). Примерный список основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения: 22-й список (2021) . Женева: Всемирная организация здравоохранения. hdl : 10665/345533 . WHO/MHP/HPS/EML/2021.02.
10. Куртуа Б (1813). «Découverte d'une веществом nouvelle dans le Vareck» [Открытие нового вещества в морских водорослях]. Annales de Chimie (на французском языке). 88 : 304–310.Во французском языке морские водоросли, выброшенные на берег, назывались «varec», «varech» или «vareck», откуда произошло английское слово «wrack». Позднее «varec» также относили к золе таких водорослей: зола использовалась как источник йода и солей натрия и калия.
11. Swain PA (2005). «Бернард Куртуа (1777–1838), прославившийся открытием йода (1811) и его жизнью в Париже с 1798 года» (PDF) . Бюллетень истории химии . 30 (2): 103. Архивировано из оригинала (PDF) 14 июля 2010 года . Получено 2 апреля 2009 года .
12. Гринвуд и Эрншоу, стр. 794.
13. "53 Iodine". Elements.vanderkrogt.net. Архивировано из оригинала 23 января 2010 года . Получено 23 октября 2016 года .
14. Десорм и Клеман сделали свое заявление в Имперском институте Франции 29 ноября 1813 года; краткое изложение их объявления появилось в Gazette nationale или Le Moniteur Universel от 2 декабря 1813 года. См.:
    • (Сотрудники) (2 декабря 1813 г.). "Institut Imperial de France". Le Moniteur Universel (на французском языке) (336): 1344. Архивировано из оригинала 28 ноября 2022 г. Получено 2 мая 2021 г.
    • Chattaway FD (23 апреля 1909 г.). «Открытие йода». Chemical News and Journal of Industrial Science . 99 (2578): 193–195.
15. Гей-Люссак Дж (1813). «Sur un nouvel acide formé avec la веществом décourverte par M. Courtois» [О новой кислоте, образованной веществом, открытым г-ном Куртуа]. Annales de Chimie (на французском языке). 88 : 311–318. Архивировано из оригинала 19 марта 2024 года . Проверено 2 мая 2021 г.
16. Гей-Люссак Дж (1813). «Sur la Combination de l'iode avec d'oxigène» [О соединении йода с кислородом]. Annales de Chimie (на французском языке). 88 : 319–321. Архивировано из оригинала 19 марта 2024 года . Проверено 2 мая 2021 г.
17. Гей-Люссак Дж (1814). «Mémoire sur l'iode» [Мемуары о йоде]. Annales de Chimie (на французском языке). 91 : 5–160.
18. Дэви Х (1813). «Sur la nouvelle Substance découverte par M. Courtois, dans le sel de Vareck» [О новом веществе, открытом г-ном Куртуа в соли морских водорослей]. Annales de Chimie (на французском языке). 88 : 322–329. Архивировано из оригинала 19 марта 2024 года . Проверено 2 мая 2021 г.
19. Дэви Х. (1 января 1814 г.). «Некоторые эксперименты и наблюдения над новым веществом, которое становится фиолетовым газом под действием тепла». Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 104 : 74–93. doi : 10.1098/rstl.1814.0007 .
20. Давейн С (1873). «Исследования относительно действия так называемых антисептических веществ на бактерии сибирской язвы». Comptes rendus hebdomadaires des séances de l'Académie des Sciences (на французском языке). 77 : 821–825. Архивировано из оригинала 5 мая 2021 года . Проверено 2 мая 2021 г.
21. Гроссич А (31 октября 1908 г.). «Eine neue Sterilisierungsmethode der Haut bei Operationen» [Новый метод стерилизации кожи при операциях]. Zentralblatt für Chirurgie (на немецком языке). 35 (44): 1289–1292. Архивировано из оригинала 5 мая 2021 года . Проверено 2 мая 2021 г.
22. "Первая периодическая таблица Менделеева". web.lemoyne.edu . Архивировано из оригинала 10 мая 2021 г. . Получено 25 января 2019 г. .
23. Гринвуд и Эрншоу, стр. 800–4
24. Куглер ХК, Келлер С (1985).'At, Astatine', System No. 8a . Справочник Гмелина по неорганической и металлоорганической химии. Том 8 (8-е изд.). Springer-Verlag. ISBN 978-3-540-93516-2.
25. Гринвуд и Эрншоу, стр. 804–9
26. Виндхольц, Марта, Будавари, Сьюзен, Струмцос, Лоррейн Ю., Фертиг, Маргарет Нётер, ред. (1976). Индекс химических веществ и лекарств Merck (9-е изд.). Компания JA Majors. ISBN 978-0-911910-26-1.
27. King RB (1995). Неорганическая химия элементов главной группы . Wiley-VCH. С. 173–98. ISBN 978-0-471-18602-1.
28. Стояновская М, Петрушевский ВМ, Шоптраянов Б (1 марта 2012 г.). «Понятие сублимации - йод на примере». Образование Кимика . 23 : 171–175. дои : 10.1016/S0187-893X(17)30149-0 . ISSN  0187-893X.
29. Li WK, Zhou GD, Mak TC (2008). Advanced Structural Inorganic Chemistry . Oxford University Press. стр. 674. ISBN 978-0-19-921694-9.
30. Audi G, Bersillon O, Blachot J, Wapstra AH (2003), "Оценка ядерных и распадающихся свойств с помощью NUBASE", Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729....3A, doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001
31. Reynolds JH (1 января 1960 г.). «Определение возраста элементов». Physical Review Letters . 4 (1): 8–10. Bibcode : 1960PhRvL...4....8R. doi : 10.1103/PhysRevLett.4.8. ISSN  0031-9007.
32. Manuel O (2002). «Происхождение элементов в Солнечной системе». В Manuel O (ред.). Происхождение элементов в Солнечной системе . Бостон, Массачусетс: Springer US. стр. 589–643. doi :10.1007/0-306-46927-8_44. ISBN 978-0-306-46562-8.
33. Watson JT, Roe DK, Selenkow HA (сентябрь 1965 г.). «Йод-129 как «нерадиоактивный» трассер». Radiation Research . 26 (1): 159–163. Bibcode : 1965RadR...26..159W. doi : 10.2307/3571805. JSTOR  3571805. PMID  4157487.
34. Snyder G, Fabryka-Martin J (2007). "I-129 и Cl-36 в разбавленных углеводородных водах: морские космогенные, in situ и антропогенные источники". Applied Geochemistry . 22 (3): 692–714. Bibcode : 2007ApGC...22..692S. doi : 10.1016/j.apgeochem.2006.12.011.
35. SCOPE 50 - Радиоэкология после Чернобыля Архивировано 13 мая 2014 г. в Wayback Machine , Научный комитет по проблемам окружающей среды (SCOPE), 1993. См. таблицу 1.9 в разделе 1.4.5.2.
36. Hupf HB, Eldridge JS, Beaver JE (апрель 1968). «Производство йода-123 для медицинских целей». Международный журнал прикладной радиации и изотопов . 19 (4): 345–351. doi :10.1016/0020-708X(68)90178-6. PMID  5650883.
37. Харпер, П.В.; Сименс, В.Д.; Латроп, КА; Бризель, Х.Э.; Харрисон, Р.В. Йод-125. Труды Японской конференции по радиоизотопам; Том: 4 января 1961 г.
38. Rivkees SA, Sklar C, Freemark M (ноябрь 1998 г.). «Клинический обзор 99: лечение болезни Грейвса у детей с особым акцентом на лечение радиоактивным йодом». Журнал клинической эндокринологии и метаболизма . 83 (11): 3767–3776. doi : 10.1210/jcem.83.11.5239 . PMID  9814445.
39. Zanzonico PB, Becker DV (июнь 2000 г.). «Влияние времени приема и уровня йода в рационе на блокаду йодидом калия (KI) облучения щитовидной железы 131I из радиоактивных осадков». Health Physics . 78 (6): 660–667. doi :10.1097/00004032-200006000-00008. PMID  10832925. S2CID  30989865.
40. «Медицинские изотопы — вероятная причина радиации в отходах Оттавы». CBC News . 4 февраля 2009 г. Архивировано из оригинала 19 ноября 2021 г. Получено 30 сентября 2015 г.
41. Moser H, Rauert W (2007). "Изотопные трассеры для получения гидрологических параметров". В Aggarwal PK, Gat JR, Froehlich KF (ред.). Изотопы в круговороте воды: прошлое, настоящее и будущее развивающейся науки . Dordrecht: Springer. стр. 11. ISBN 978-1-4020-6671-9. Архивировано из оригинала 19 марта 2024 . Получено 6 мая 2012 .
42. Рао SM (2006). «Радиоизотопы гидрологического интереса». Практическая изотопная гидрология . Нью-Дели: New India Publishing Agency. С. 12–13. ISBN 978-81-89422-33-2. Архивировано из оригинала 19 марта 2024 . Получено 6 мая 2012 .
43. "Исследование утечек в плотинах и водохранилищах" (PDF) . IAEA.org . Архивировано из оригинала (PDF) 30 июля 2013 г. . Получено 6 мая 2012 г. .
44. Araguás LA, Bedmar AP (2002). «Искусственные радиоактивные трассеры». Обнаружение и предотвращение утечек из плотин . Taylor & Francis. стр. 179–181. ISBN 978-90-5809-355-4. Архивировано из оригинала 19 марта 2024 . Получено 6 мая 2012 .
45. Housecroft CE, Sharpe AG (2008). Неорганическая химия (3-е изд.). Prentice Hall. стр. 541. ISBN 978-0-13-175553-6.
46. Гринвуд и Эрншоу, стр. 806–07.
47. Гринвуд и Эрншоу, стр. 809–812.
48. Гринвуд и Эрншоу, стр. 812–819
49. Холлеман А.Ф., Виберг Э. (2001). Неорганическая химия . Сан-Диего: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.
50. Jones JH (2000). «Процесс Cativa для производства уксусной кислоты» (PDF) . Platinum Metals Review . 44 (3): 94–105. doi :10.1595/003214000X44394105. Архивировано (PDF) из оригинала 24 сентября 2015 г. . Получено 26 августа 2023 г. .
51. Sunley GJ, Watsonv DJ (2000). «Высокопроизводительный катализ карбонилирования метанола с использованием иридия – процесс Cativa для производства уксусной кислоты». Catalysis Today . 58 (4): 293–307. doi :10.1016/S0920-5861(00)00263-7.
52. Аммиачный аддукт NI ₃ •NH ₃ более стабилен и может быть выделен при комнатной температуре в виде черного твердого вещества, известного своей чувствительностью к ударам.
53. Tornieporth-Oetting I, Klapötke T (июнь 1990 г.). "Nitrogen Triiodide". Angewandte Chemie . 29 (6) (международное издание): 677–679. doi :10.1002/anie.199006771. ISSN  0570-0833. Архивировано из оригинала 5 марта 2023 г. . Получено 5 марта 2023 г. .
54. Vilarrubias P (17 ноября 2022 г.). «Неуловимые дииодосульфаны и дииодоселенаны». Молекулярная физика . 120 (22): e2129106. Bibcode : 2022MolPh.12029106V. doi : 10.1080/00268976.2022.2129106. ISSN  0026-8976. S2CID  252744393. Архивировано из оригинала 19 марта 2024 г. Получено 5 марта 2023 г.
55. Klapoetke T, Passmore J (1 июля 1989 г.). «Соединения серы и селена и йода: от несуществования к значимости». Accounts of Chemical Research . 22 (7): 234–240. doi :10.1021/ar00163a002. ISSN  0001-4842. Архивировано из оригинала 15 января 2023 г. Получено 15 января 2023 г.
56. Гринвуд и Эрншоу, стр. 821–4
57. Гринвуд и Эрншоу, стр. 824–828
58. Гринвуд и Эрншоу, стр. 828–831.
59. Гринвуд и Эрншоу, стр. 832–835.
60. Гринвуд и Эрншоу, стр. 851–853.
61. Гринвуд и Эрншоу, стр. 853–859
62. Гринвуд и Эрншоу, стр. 863–864.
63. Гринвуд и Эрншоу, стр. 872–5
64. Гринвуд и Эрншоу, стр. 842–844.
65. Гринвуд и Эрншоу, стр. 835–839.
66. Хофманн AW (1851). «Beiträge zur Kenntniss der Flüchtigen Organischen Basen». Аннален дер Химии и Фармации . 78 (3): 253–286. дои : 10.1002/jlac.18510780302. Архивировано из оригинала 1 декабря 2022 года . Проверено 30 июня 2019 г.
67. Уильямсон А (1850). «Теория этерификации». Philosophical Magazine . 37 (251): 350–356. doi :10.1080/14786445008646627. Архивировано из оригинала 9 ноября 2022 г. Получено 29 сентября 2020 г.(Ссылка на отрывок. Архивировано 23 апреля 2019 г. на Wayback Machine )
68. Вюрц А (1855). «Ueber eine neue Klasse Organischer Radicale». Аннален дер Химии и Фармации . 96 (3): 364–375. doi : 10.1002/jlac.18550960310. Архивировано из оригинала 3 февраля 2023 года . Проверено 30 июня 2019 г.
69. Гриньяр V (1900). «Sur quelques nouvelles Combinisons Organométaliques du Magnésium et Leur Application à des Synthèses d’Alcools et d’ Hydrocabures». Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 130 : 1322–25. Архивировано из оригинала 8 августа 2019 года . Проверено 2 октября 2016 г.
70. Lyday PA. "Йод и йодные соединения". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a14_381. ISBN 978-3527306732.
71. Blanksby SJ, Ellison GB (апрель 2003 г.). "Энергии диссоциации связей органических молекул" (PDF) . Accounts of Chemical Research . 36 (4): 255–263. CiteSeerX 10.1.1.616.3043 . doi :10.1021/ar020230d. PMID  12693923. Архивировано из оригинала (PDF) 6 февраля 2009 г. . Получено 25 октября 2017 г. . 
72. Boeckman Jr RK, Shao P, Mullins JJ (2000). "Dess–Martin periodinane: 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one" (PDF) . Organic Synthesis . 77 : 141; Собрание томов , т. 10, стр. 696.
73. Jung ME, Parker MH (октябрь 1997 г.). «Синтез нескольких встречающихся в природе полигалогенированных монотерпенов класса галомонов (1)». Журнал органической химии . 62 (21): 7094–7095. doi :10.1021/jo971371. PMID  11671809.
74. Смит, Майкл Б., Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
75. "Данные по безопасности йодметана". Оксфордский университет. Архивировано из оригинала 10 августа 2010 года . Получено 12 декабря 2008 года .
76. Полгар Л. (август 1979 г.). «Влияние изотопов дейтерия на ацилирование папаина. Доказательства отсутствия общего основного катализа и взаимодействия фермента с уходящей группой». European Journal of Biochemistry . 98 (2): 369–374. doi : 10.1111/j.1432-1033.1979.tb13196.x . PMID  488108.
77. Ervithayasuporn V, Ervithayasuporn V, Pornsamutsin N, Pornsamutsin N, Prangyoo P, Prangyoo P и др. (октябрь 2013 г.). «Одностадийный синтез галогензамещенных силсесквиоксанов: октакис(3-бромпропил)октасилсесквиоксан и октакис(3-иодпропил)октасилсесквиоксан». Dalton Transactions . 42 (37): 13747–13753. doi :10.1039/C3DT51373D. PMID  23907310. S2CID  41232118.
78. Штрейтвизер А (1956). «Реакции сольволитического замещения в насыщенных атомах углерода». Chemical Reviews . 56 (4): 571–752. doi :10.1021/cr50010a001.
79. Бордвелл Ф. Г., Браннен В. Т. (1964). «Влияние карбонильной и родственных групп на реакционную способность галогенидов в реакциях S _N 2». Журнал Американского химического общества . 86 (21): 4645–4650. doi :10.1021/ja01075a025.
80. Гринвуд и Эрншоу, стр. 795–796.
81. Kogel JE, Trivedi NC, Barker JM, Krukowski ST, ред. (2006). Промышленные минералы и горные породы: товары, рынки и использование. SME. стр. 541–552. ISBN 978-0-87335-233-8.
82. Стэнфорд EC (1862). «Об экономическом применении морских водорослей». Журнал Общества искусств : 185–189.
83. Маекава Т., Игари С.И., Канеко Н. (2006). «Химический и изотопный состав рассолов месторождений природного газа растворенного в воде типа в Тибе, Япония». Геохимический журнал . 40 (5): 475. Бибкод : 2006GeocJ..40..475M. дои : 10.2343/geochemj.40.475 .
84. Гринвуд и Эрншоу, стр. 799.
85. Эмсли Дж. (2001). Nature's Building Blocks (Твердый переплет, Первое издание). Oxford University Press . С. 244–250. ISBN 978-0-19-850340-8.
86. Сас Г, Буда Л (1971). «Вклад в реакцию алкалоидов с тетраиодомеркуратом калия». Zeitschrift für Analytische Chemie Фрезениуса . 253 (5). ООО «Спрингер Сайенс энд Бизнес Медиа»: 361–363. дои : 10.1007/bf00426350. ISSN  0016-1152. S2CID  91439011.
87. Sansonetti CJ (август 1997 г.). «Точные измерения сверхтонких компонентов в спектре молекулярного йода». Журнал оптического общества Америки B. 14 ( 8): 1913–1920. doi :10.2172/464573. OSTI  464573. Архивировано из оригинала 4 июня 2021 г. Получено 11 января 2020 г.
88. Rafalskyi D, Martínez JM, Habl L, Zorzoli Rossi E, Proynov P, Boré A и др. (ноябрь 2021 г.). «Демонстрация на орбите йодной электрической двигательной системы». Nature . 599 (7885): 411–415. Bibcode :2021Natur.599..411R. doi :10.1038/s41586-021-04015-y. PMC 8599014 . PMID  34789903. Как атомарные, так и молекулярные ионы йода ускоряются высоковольтными сетками для создания тяги, и может быть получен высококоллимированный пучок с существенной диссоциацией йода. 
89. Ravisetti M (18 ноября 2021 г.). «Впервые в космосе ученые испытывают ионные двигатели, работающие на йоде». CNET . Red Ventures . Архивировано из оригинала 27 ноября 2021 г. . Получено 29 ноября 2021 г. .
90. Роджерс, Джеймс Дэниел. Материалы полого катода в среде йодной плазмы . Дисс. Университет Алабамы, 2023.
91. «Йодный двигатель впервые изменил орбиту небольшого спутника». www.esa.int . Европейское космическое агентство. 22 января 2021 г. Архивировано из оригинала 29 ноября 2021 г. Получено 29 ноября 2021 г.
92. Всемирная организация здравоохранения (2009). Stuart MC, Kouimtzi M, Hill SR (ред.). WHO Model Formulary 2008. Всемирная организация здравоохранения. стр. 499. hdl : 10665/44053 . ISBN 978-92-4-154765-9.
93. Блок СС (2001). Дезинфекция, стерилизация и сохранение . Хагерствон, Мэриленд: Lippincott Williams & Wilkins. стр. 159. ISBN 978-0-683-30740-5.
94. "Растворимость KI в воде". Hazard.com. 21 апреля 1998 г. Архивировано из оригинала 23 апреля 2012 г. Получено 21 января 2013 г.
95. "Руководство по процедурам EANM для терапии 131I-мета-йодобензилгуанидином (131I-mIBG)" (PDF) . 17 июня 2009 г. Архивировано из оригинала (PDF) 17 июня 2009 г.
96. Ланкастер Дж. Л. "Глава 4: Физические детерминанты контрастности" (PDF) . Физика медицинской рентгеновской визуализации . Центр медицинских наук Техасского университета. Архивировано из оригинала (PDF) 10 октября 2015 г.
97. Lyday PA, Kaiho T (2015). «Йод и йодные соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Т. A14. Weinheim: Wiley-VCH. С. 382–390. doi :10.1002/14356007.a14_381.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
98. Boutrot F, Zipfel C (август 2017 г.). «Функция, открытие и эксплуатация рецепторов распознавания образов растений для устойчивости к широкому спектру заболеваний». Annual Review of Phytopathology . 55 (1). Annual Reviews : 257–286. doi : 10.1146/annurev-phyto-080614-120106 . PMID  28617654.
99. Corgnale C, Gorensek MB, Summers WA (ноябрь 2020 г.). «Обзор процессов разложения серной кислоты для термохимических циклов производства водорода на основе серы». Процессы . 8 (11): 1383. doi : 10.3390/pr8111383 . ISSN  2227-9717.
100. Mornex, 1987 и Le Guen et al., 2000, цитируется Ле Гуэном Б., Хемиди П.Ю., Гонином М., Байлоуилом С., Ван Боксомом Д., Ренье С. и др. (2001). «Аргументы и возврат опыта по распределению стабильного йода в центральных ядерных центрах Франции». Радиозащита . 36 (4): 417–430. дои : 10.1051/radiopro:2001101 .
101. Pol A, Barends TR, Dietl A, Khadem AF, Eygensteyn J, Jetten MS и др. (январь 2014 г.). «Редкоземельные металлы необходимы для метанотрофной жизни в вулканических грязевых котлах» (PDF) . Environmental Microbiology . 16 (1): 255–264. Bibcode :2014EnvMi..16..255P. doi :10.1111/1462-2920.12249. PMID  24034209. Архивировано (PDF) из оригинала 17 января 2024 г. . Получено 17 января 2024 г. .
102. Джонсон Дж. Л., Раджагопалан К. В., Мукунд С., Адамс М. В. (5 марта 1993 г.). «Идентификация молибдоптерина как органического компонента вольфрамового кофактора в четырех ферментах гипертермофильных архей». Журнал биологической химии . 268 (7): 4848–52. doi : 10.1016/S0021-9258(18)53474-8 . PMID  8444863.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
103. Корибаникс Н.М., Туорто С.Дж., Лопес-Чиаффарелли Н., МакГиннесс Л.Р., Хэггблом М.М., Уильямс К.Х. и др. (2015). «Пространственное распределение уран-дышащей бетапротеобактерии на полигоне полевых исследований в Рифле, штат Колорадо». ПЛОС ОДИН . 10 (4): e0123378. Бибкод : 2015PLoSO..1023378K. дои : 10.1371/journal.pone.0123378 . ПМЦ 4395306 . ПМИД  25874721. 
104. Irizarry L (23 апреля 2014 г.). "Токсичность тиреоидных гормонов". Medscape . WedMD LLC. Архивировано из оригинала 31 октября 2021 г. Получено 2 мая 2014 г.
105. Бернс Р., О'Херлихи К., Смит П. П. (май 2011 г.). «Плацента как компенсаторный орган хранения йода». Thyroid . 21 (5): 541–6. doi :10.1089/thy.2010.0203. PMID  21417918.
106. Neven KY, Marien C, Janssen BG, Roels HA, Waegeneers N, Nawrot TS и др. (13 января 2020 г.). «Изменчивость концентраций йода в плаценте человека». Scientific Reports . 10 (1): 161. Bibcode :2020NatSR..10..161N. doi :10.1038/s41598-019-56775-3. PMC 6957482 . PMID  31932629. 
107. Patrick L (июнь 2008 г.). «Йод: дефицит и терапевтические аспекты» (PDF) . Alternative Medicine Review . 13 (2): 116–127. PMID  18590348. Архивировано из оригинала (PDF) 31 мая 2013 г.
108. "Dietary Reference Intakes (DRIs): Рекомендуемые нормы потребления для отдельных лиц, витамины". Institute of Medicine . 2004. Архивировано из оригинала 30 октября 2009 года . Получено 9 июня 2010 года .
109. Национальный исследовательский совет США (2000). Диетические рекомендуемые нормы потребления витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, меди, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и цинка. National Academies Press. стр. 258–259. doi :10.17226/10026. ISBN 978-0-309-07279-3. PMID  25057538. Архивировано из оригинала 25 июля 2015 г. Получено 9 марта 2008 г.
110. «Обзор рекомендуемых норм потребления для населения ЕС, разработанный Группой экспертов EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017. Архивировано (PDF) из оригинала 28 августа 2017 г. Получено 3 декабря 2023 г.
111. Venturi S, Venturi M (сентябрь 2009 г.). «Йод, тимус и иммунитет». Nutrition . 25 (9): 977–979. doi :10.1016/j.nut.2009.06.002. PMID  19647627.
112. Ульберг С., Эвальдссон Б. (февраль 1964 г.). «Распределение радиоактивного йода, изученное методом авторадиографии всего тела». Acta Radiologica . 2 : 24–32. doi :10.3109/02841866409134127. PMID  14153759.
113. Venturi S (2014). «Йод, ПНЖК и йодолипиды в здоровье и болезни: эволюционная перспектива». Эволюция человека . 29 (1–3): 185–205. ISSN  0393-9375.
114. "Откуда мы берем йод?". Iodine Global Network. Архивировано из оригинала 13 августа 2015 г.
115. "Йод в диете". Медицинская энциклопедия MedlinePlus . Архивировано из оригинала 5 июля 2016 года . Получено 7 апреля 2016 года .
116. "American Thyroid Association". thyroid.org . American Thyroid Association. Архивировано из оригинала 3 августа 2023 года . Получено 4 апреля 2014 года .
117. "Cerebos iodised table salt". Waitrose . 2023. Архивировано из оригинала 28 марта 2023 . Получено 30 мая 2023 .
118. Колдуэлл KL, Махмудов A, Эли E, Джонс RL, Ванг RY (апрель 2011 г.). «Йодный статус населения США, Национальное обследование здоровья и питания, 2005–2006 и 2007–2008 гг.». Thyroid . 21 (4): 419–427. doi :10.1089/thy.2010.0077. PMID  21323596. Архивировано из оригинала 2 декабря 2022 г. . Получено 29 сентября 2020 г. .
119. Leung AM, Braverman LE, Pearce EN (ноябрь 2012 г.). «История обогащения и добавления йода в США». Питательные вещества . 4 (11): 1740–1746. doi : 10.3390/nu4111740 . PMC 3509517. PMID  23201844 . 
120. Zava TT, Zava DT (октябрь 2011 г.). «Оценка потребления йода в Японии на основе потребления морских водорослей в Японии: анализ на основе литературы». Thyroid Research . 4 : 14. doi : 10.1186/1756-6614-4-14 . PMC 3204293. PMID  21975053 . 
121. "Обзор рекомендуемых норм потребления пищи для японцев (2015)" (PDF) . Министр здравоохранения, труда и благосостояния Японии. Архивировано (PDF) из оригинала 23 апреля 2021 г. . Получено 14 марта 2022 г. .
122. Wu T, Liu GJ, Li P, Clar C (2002). Wu T (ред.). «Йодированная соль для профилактики расстройств, связанных с дефицитом йода». База данных систематических обзоров Cochrane . 2010 (3): CD003204. doi :10.1002/14651858.CD003204. PMC 9006116. PMID  12137681 . 
123. Dissanayake CB, Chandrajith R, Tobschall HJ (1999). «Цикл йода в тропической среде – влияние на расстройства, связанные с дефицитом йода». Международный журнал исследований окружающей среды . 56 (3): 357. Bibcode : 1999IJEnS..56..357D. doi : 10.1080/00207239908711210.
124. Felig P, Frohman LA (2001). "Эндемический зоб". Эндокринология и метаболизм . McGraw-Hill Professional. ISBN 978-0-07-022001-0. Архивировано из оригинала 12 января 2023 . Получено 29 сентября 2020 .
125. "Дефицит микронутриентов: расстройства, связанные с дефицитом йода". ВОЗ. Архивировано из оригинала 30 сентября 2006 г.
126. Zimmermann MB, Connolly K, Bozo M, Bridson J, Rohner F, Grimci L (январь 2006 г.). «Добавки йода улучшают когнитивные способности у школьников с дефицитом йода в Албании: рандомизированное контролируемое двойное слепое исследование». The American Journal of Clinical Nutrition . 83 (1): 108–114. doi : 10.1093/ajcn/83.1.108 . PMID  16400058.
127. "Йод 207772". I2 . Архивировано из оригинала 19 марта 2024 . Получено 2 октября 2018 .
128. Технические данные для йода Архивировано 20 мая 2023 г. на Wayback Machine . periodtable.com
129. Смит ПП (2003). «Роль йода в антиоксидантной защите при заболеваниях щитовидной железы и молочной железы». BioFactors . 19 (3–4): 121–130. doi :10.1002/biof.5520190304. PMID  14757962. S2CID  7803619.
130. Yerkes C (2007). "Lecture 29: Protein Structure and Denaturation" (Лекция 29: Структура белка и денатурация). chem.uiuc.edu . University of Illinois. Архивировано из оригинала 31 марта 2022 г. Получено 23 октября 2016 г.
131. Lowe DO, Knowles SR, Weber EA, Railton CJ, Shear NH (ноябрь 2006 г.). «Ожог, вызванный повидон-йодом: отчет о случае и обзор литературы». Фармакотерапия . 26 (11): 1641–1645. doi :10.1592/phco.26.11.1641. PMID  17064209. S2CID  25708713.
132. "CDC - NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards - Iodine". cdc.gov . Архивировано из оригинала 29 ноября 2022 г. Получено 6 ноября 2015 г.
133. DermNet New Zealand Trust, Йод Архивировано 7 июля 2016 г. на Wayback Machine
134. Boehm I (август 2008 г.). «Аллергия на морепродукты и рентгеноконтрастные вещества: распространяют ли врачи миф?». The American Journal of Medicine . 121 (8): e19. doi : 10.1016/j.amjmed.2008.03.035 . PMID  18691465.
135. UCSF Department of Radiology & Biomedical Imaging, Йодная аллергия и введение контраста Архивировано 9 апреля 2021 г. на Wayback Machine
136. Lombardo P, Nairz K, Boehm I (июль 2019 г.). «Безопасность пациентов и «аллергия на йод» — как нам следует лечить пациентов с аллергией на йод до того, как им введут йодсодержащее контрастное вещество?». European Journal of Radiology . 116 (7): 150–151. doi :10.1016/j.ejrad.2019.05.002. PMID  31153557. S2CID  164898934.
137. Katelaris C (2009). «Этикетка «Аллергия на йод» вводит в заблуждение». Australian Prescriber . 32 (5): 125–128. doi : 10.18773/austprescr.2009.061 .
138. Скиннер ХФ (1990). «Синтез метамфетамина через восстановление эфедрина иодистоводородной кислотой/красным фосфором». Forensic Science International . 48 (2): 123–134. doi :10.1016/0379-0738(90)90104-7.
139. "ЧАСТЬ 1310 - Раздел 1310.02 Охваченные вещества". Архивировано из оригинала 17 октября 2017 г. Получено 5 декабря 2019 г.

Библиография

• Гринвуд НН , Эрншоу А (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.