stringtranslate.com

Норборнадиен

Норборнадиен — органическое соединение и бициклический углеводород . Норборнадиен представляет интерес как лиганд , связывающий металлы , комплексы которого полезны для гомогенного катализа . Он интенсивно изучался из-за своей высокой реакционной способности и отличительного структурного свойства, заключающегося в том, что он является диеном , который не может изомеризоваться (изомеры были бы анти-бредтовскими алкенами ). Норборнадиен также является полезным диенофилом в реакциях Дильса-Альдера .

Синтез

Норборнадиен может быть образован в результате реакции Дильса-Альдера между циклопентадиеном и ацетиленом [1]

Синтез норборнадиена
Синтез норборнадиена

Реакции

Квадрициклан , валентный изомер , может быть получен из норборнадиена путем фотохимической реакции с использованием сенсибилизатора, такого как ацетофенон : [2]

Пара норборнадиен-квадрициклан представляет потенциальный интерес для хранения солнечной энергии , когда становится возможным контролируемое высвобождение энергии деформации, хранящейся в квадрициклане, обратно в норборнадиен. [3]

Норборнадиен активен в реакциях циклоприсоединения . Норборнадиен также является исходным материалом для синтеза диамантана [4] и суманена и используется в качестве агента переноса ацетилена , например, в реакции с 3,6-ди-2-пиридил-1,2,4,5-тетразином . [5]

В качестве лиганда

Норборнадиен является универсальным лигандом в металлоорганической химии , где он служит донором двух или четырех электронов. (Норборнадиен)молибдентетракарбонил используется в качестве источника «Mo(CO) 4 », используя в этом случае лабильность диенового лиганда. [6] который является полезным источником « тетракарбонила хрома », например, в реакциях с фосфиновыми лигандами .

Аналог норборнадиена димера хлорида циклооктадиена родия использовался в гомогенном катализе . Также были описаны хиральные, C2 - симметричные диены, полученные из норборнадиена. [7] [8]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Оррего-Эрнандес, Джессика; Хельцель, Хелен; Квант, Мария; Ван, Чжихан; Мот-Поульсен, Каспер (2021-10-14). «Масштабируемый синтез норборнадиенов с помощью крекинга дициклопентадиена in situ с использованием химии непрерывного потока». Европейский журнал органической химии . 2021 (38): 5337–5342. doi :10.1002/ejoc.202100795. ISSN  1434-193X.
  2. ^ Смит, Клэйборун Д. (1988). «Квадрициклан». Органические синтезы; Собрание томов , т. 6, стр. 962.
  3. ^ Грегори В. Слаггетт; Николас Дж. Турро и Хайнц Д. Рот (1997). «Rh (III)-фотосенсибилизированное взаимное превращение норборнадиена и квадрициклана». Дж. Физ. хим. А.​ 101 (47): 8834–8838. Бибкод : 1997JPCA..101.8834S. CiteSeerX 10.1.1.130.1791 . дои : 10.1021/jp972007h. 
  4. ^ Diamantane in Organic Syntheses Coll. Vol. 6, p.378; Vol. 53, p.30 Онлайн-статья, заархивированная 28 июля 2012 г. на Wayback Machine
  5. ^ Рональд Н. Уорренер и Питер А. Харрисон (2001). «Скрининг π-связей в бензонорборнадиенах: роль 7-заместителей в управлении селективностью поверхности для реакции Дильса-Альдера бензонорборнадиенов с 3,6-ди(2-пиридил)-s-тетразином» (PDF) . Molecules . 6 (4): 353–369. doi : 10.3390/60400353 . PMC 6236418 . S2CID  53874105. 
  6. ^ Маркус Штротманн; Рудольф Вартчов и Хольгер Бутеншён (2004). «Высокопроизводительный синтез и структуры некоторых ахиральных и хиральных (дифосфин)тетракарбонилхром(0) хелатных комплексов с тетракарбонил(норборнадиен)хромом(0) в качестве комплексообразующего реагента». Arkivoc : KK–1112F.
  7. ^ Рё Шинтани, Тамио Хаяши «Хиральные диеновые лиганды для асимметричного катализа» Aldrich Chimica Acta 2009, т. 42, номер 2, стр. 31-38.
  8. ^ Хуан, Иньхуа; Хаяши, Тамио (2022). «Хиральные диеновые лиганды в асимметричном катализе». Chemical Reviews . 122 (18): 14346–14404. doi :10.1021/acs.chemrev.2c00218. PMID  35972018.