stringtranslate.com

Металлобензол

Структура металлабензола TpIrC 5 H 5 (Cl) [1]

Исходный металлациклобензол имеет формулу L n M(CH) 5 . Их можно рассматривать как производные бензола, в которых центр CH заменен комплексом переходного металла . Большинство металлабензолов не содержат само кольцо M(CH) 5 , но вместо этого некоторые атомы H заменены другими заместителями. [2]

Классификация

Металлобензольные комплексы были классифицированы на три разновидности; в таких соединениях родительский ациклический углеводородный лиганд рассматривается как анион C 5 H 5 − . 6 π электронов в металлоцикле соответствуют теории Хюккеля (4n+2) . [3]

Три класса стабильных металлобензолов.

Подготовка и структура

Первым описанным стабильным металлабензолом был осмабензол Os(C 5 H 4 S)CO(PPh 3 ) 2 . [4] [2] Характерные для других металловаренов связи Os-C примерно на 0,6 Å длиннее связей CC (в бензоле они составляют 1,39 Å), что приводит к искажению гексагонального кольца. Сигналы 1 H ЯМР для протонов кольца находятся в слабом поле, что соответствует ароматическому «кольцевому току». Осмабензол и его производные можно рассматривать как октаэдрический комплекс Os(II), d 6 .

Взаимодействие между этими орбиталями приводит к образованию циклически делокализованной пи-электронной структуры.

Металлобензолы также были охарактеризованы с металлами рутением , [5] [6] [7] [8] иридием , [9] [10] платиной , [11] [12] [13] и рением . [14]

Ссылки

  1. ^ Анжела Виванкос; Маргарита Панеке; Мануэль Л. Поведа; Элеутерио Альварес (2013). «Построение исходной структуры иридабензола из ацетилена и дихлорметана на иридиевом центре». Энджью. хим. Межд. Эд . 52 (38): 10068–10071. дои : 10.1002/anie.201305319. hdl : 10261/97363 . ПМИД  23934753.
  2. ^ ab Bleeke, JR (2001). «Металлабензолы». Chem. Rev. 101 (5): 1205–27. doi :10.1021/cr990337n. PMID  11710218.
  3. ^ Торн, Д. Л.; Хоффманн, Р. (1979). «Делокализация в металлоциклах». Nouv. J. Chim . 3 (1): 39.
  4. ^ Эллиотт, GP; Ропер, WR; Уотерс, JM (1982). "Металлациклогексатриены или 'металлабензолы'. Синтез производных осмабензола и рентгеновская кристаллическая структура [Os(CSCHCHCHCH)(CO)(PPh 3 ) 2 ]". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 811–813. doi :10.1039/C39820000811.
  5. ^ Чжан, Х.; Ся, Х.; Хэ, Г.; Вэнь, Т.; Гун, Л.; Цзя, Г. (2006). «Синтез и характеристика стабильных рутенабензолов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 45 (18): 2920–2923. doi :10.1002/anie.200600055. PMID  16566052.
  6. ^ Чжан, Х.; Фэн, Л.; Гун, Л.; У, Л.; Хэ, Г.; Вэнь, Т.; Ян, Ф.; Ся, Х. (2007). «Синтез и характеристика стабильных рутенабензолов, начиная с HC⋮CCH(OH)C⋮CH». Металлоорганические соединения . 26 (10): 2705. doi :10.1021/om070195k.
  7. ^ Wu, L.; Feng, L.; Zhang, H.; Liu, Q.; He, X.; Yang, F.; Xia, H. (2008). «Синтез и характеристика нового диальдегида и циклического ангидрида». Журнал органической химии . 73 (7): 2883–2885. doi :10.1021/jo800052u. PMID  18336045.
  8. ^ Кларк, GR; О'Нил, TR; Ропер, WR; Тоней, DM; Райт, LJ (2009). «Стабильные катионные и нейтральные рутенабензолы». Металлоорганические соединения . 28 (2): 567. doi :10.1021/om800857k.
  9. ^ Bleeke, JR; Xie, YF; Peng, WJ; Chiang, M. (1989). «Металлабензол: синтез, структура и спектроскопия комплекса 1-ирида-3,5-диметилбензола». Журнал Американского химического общества . 111 (11): 4118. doi :10.1021/ja00193a064.
  10. ^ Bleeke, JR; Xie, YF; Bass, L.; Chiang, MY (1991). «Химия металлциклогексадиена и металлбензола. 5. Химическая реакционная способность металлбензола». Журнал Американского химического общества . 113 (12): 4703. doi :10.1021/ja00012a061.
  11. ^ Jacob, V.; Weakley, TJR; Haley, MM (2002). «Металлбензолы и валентные изомеры. Синтез и характеристика платинабензола». Angewandte Chemie International Edition . 41 (18): 3470–3473. doi :10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3470::AID-ANIE3470>3.0.CO;2-4. PMID  12298068.
  12. ^ Ландорф, CW; Якоб, V.; Уикли, TJR; Хейли, MM (2004). «Рациональный синтез платинабензоло↻. Металлоорганические соединения . 23 (6): 1174. doi :10.1021/om034371a.
  13. ^ Jacob, V.; Landorf, CW; Zakharov, LN; Weakley, TJR; Haley, MM (2009). "Platinabenzenes: Synthesis, Properties, and Reactionactivity Studies of a Rare Class of Metalla-aromatics†". Organometallics . 28 (17): 5183. doi :10.1021/om900439z.
  14. ^ Poon, KC; Liu, L.; Guo, T.; Li, J.; Sung, HHY; Williams, ID; Lin, Z.; Jia, G. (2010). «Синтез и характеристика ренабензолов». Angewandte Chemie International Edition . 49 (15): 2759–2762. doi : 10.1002/anie.200907014 . PMID  20229549. S2CID  45468728.