stringtranslate.com

База Шлоссера

Основание Шлоссера (или основание Лохмана-Шлоссера ) описывает различные суперосновные смеси алкиллитиевого соединения и алкоголята калия . [1] [2] Реагент назван в честь Манфреда Шлоссера, хотя он использует термин LICKOR superbase (LIC обозначает алкиллитий, а KOR обозначает алкоголят калия). Суперосновная природа реагента является следствием образования in situ соответствующего калийорганического соединения , а также изменения агрегатного состояния алкиллитиевых видов.

Подготовка и реакционная способность

Обычно смесь, называемую основанием Шлоссера, получают путем объединения н -бутиллития и трет -бутоксида калия в соотношении один к одному.

Высокая реакционная способность основания Шлоссера используется в синтетической органической химии для получения металлоорганических реагентов. Например, бензил калия может быть получен из толуола с использованием этого реагента. Бензол и цис/транс -2-бутен также легко металлируются основанием Шлоссера. Толуол, бензол и бутены реагируют только медленно с алкиллитиевыми реагентами и совсем не реагируют с алкоксидами калия, однако они быстро реагируют со смесью этих двух. Несмотря на сходство, реакционная способность основания Шлоссера и изолированного алкилкалиевого реагента не идентична. [3]

Структура

Структура основания Шлоссера сложна. Изучение основания, полученного из неопентиллития ( neo-C5H11Li ) и t -бутоксида калия ( t - BuOK) , привело к спектроскопической и кристаллографической идентификации ряда составляющих его биметаллических кластеров:

Li x K y ( нео -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = ​​7 или 8,

в равновесии с неопентилкалием ( нео - C5H11K ) и t -бутоксидом лития ( t -BuOLi). [4]

Ссылки

  1. ^ Шлоссер, Манфред (1988). «Супероснования для органического синтеза». Чистая и прикладная химия . 60 (11): 1627–1634. doi : 10.1351/pac198860111627 .
  2. ^ Шлоссер, Манфред (2005-01-07). «Набор инструментов 2×3 металлоорганических методов для региохимически исчерпывающей функционализации». Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376–393. doi :10.1002/anie.200300645. PMID  15558637.
  3. ^ Шлоссер, Манфред; Странк, Свен (1984). «Смесь трет-бутоксида бутиллития/калия «суперосновная» и другие ликорные реагенты». Tetrahedron Letters . 25 (7): 741–744. doi :10.1016/s0040-4039(01)80014-9.
  4. ^ Бенрат, Филипп; Кайзер, Максимилиан; Лимбах, Томас; Мондешки, Михаил; Клетт, Ян (26 августа 2016 г.). «Сочетание неопентиллития с трет-бутоксидом калия: образование растворимой в алканах супероснования Лохмана-Шлоссера». Angewandte Chemie, международное издание . 55 (36): 10886–10889. дои : 10.1002/anie.201602792. ISSN  1521-3773. ПМИД  27392232.