Отрицательная гиперконъюгация

Явление в органической химии

Схематическое изображение отрицательной гиперконъюгации. В реальных системах некоторые атомы водорода заменены другими функциональными группами.

В органической химии отрицательное гиперсопряжение — это передача электронной плотности с заполненной π- или p-орбитали соседней σ ^* -орбитали . ^[1] Это явление, разновидность резонанса , может стабилизировать молекулу или переходное состояние . ^[2] Это также вызывает удлинение σ -связи за счет увеличения электронной плотности на ее разрыхляющей орбитали . ^[1]

Отрицательное гиперконъюгирование наблюдается редко, хотя чаще всего его можно наблюдать, когда σ ^* -орбиталь расположена на определенных связях C–F или C–O. ^{[3] [4]}

При отрицательном гиперсопряжении электронная плотность течет в противоположном направлении (от π- или p-орбитали к пустой σ ^* -орбитали), чем при более распространенном гиперсопряжении (от σ-орбитали к пустой p-орбитали). .

Смотрите также

• Отрицательное гиперконъюгация в кремнии
• Сопряженная система

Рекомендации

1. «Негативная гиперконъюгация» (PDF) . Старый сайт iupac.org. Архивировано из оригинала (PDF) 24 марта 2012 г. Проверено 23 октября 2013 г.
2. «2.2.3 Отрицательное гиперконъюгирование для молекулярных орбиталей Ebooksclub.org и органических химических реакций, студенческое издание» . Scribd.com. 29 апреля 2011 г. Проверено 20 августа 2012 г.
3. «Отрицательное гиперконъюгирование некоторых фторсодержащих групп - Новый журнал химии (RSC Publishing)» . Pubs.rsc.org . Проверено 20 августа 2012 г.
4. Карни, Мириам; Бернаскони, Клод Ф.; Раппопорт, Цви (9 августа 2007 г.). «Роль отрицательной гиперконъюгации и аномерных эффектов в стабилизации промежуточного продукта в реакциях SNV». Журнал органической химии . 73 (8): 2980–2994. дои : 10.1021/jo7017476. ПМИД  18376875.