Перегруппировка Криге — реакция перегруппировки, названная в честь Рудольфа Криге .
В этой органической реакции третичный спирт расщепляется в органическом окислении пероксикислотой до кетона . Кислота, используемая часто, это п-нитропероксибензойная кислота, поскольку анион п-нитробензойной кислоты является хорошей уходящей группой .
Механизм реакции имеет сходство с окислением Байера-Виллигера , где промежуточная гидроксиперкислота называется промежуточным соединением Криге . Перкислота образует перэстер со спиртовой группой. Один алкильный заместитель мигрирует от углерода к соседнему атому кислорода, заменяя карбоновую кислоту, оставляя после себя карбокатион . Стадия гидролиза образует кетон вместе со спиртом. Порядок миграционной способности таков: трет-бутил как лучший заместитель, за которым следует изопропиловая, затем этильная и затем метильная группа. Из этого следует, что мигрирующая группа несет частичный положительный заряд в переходном состоянии, что приводит к карбокатиону. Последовательная перегруппировка Криге осуществляется в кислой среде, и из карбокатиона образуется эфир. Это открывает путь для множественных реакций вставки O, в конечном итоге приводящих к ортоэфиру .