stringtranslate.com

Перинафталины

В органической химии перинафталины являются частными производными нафталина с формулой C10H6-1,8 - X2 .

Общая структура перинафталина, где R1 и R2 представляют собой заместители.

Из-за жесткости скелета нафталина эти заместители в 1- и 8-положениях ограничены относительно близким расстоянием 2,5 Å, что находится в пределах радиуса Ван-дер-Ваальса для многих атомов. Напротив, орто-заместители, прикрепленные к бензольному кольцу, разделены расстоянием около 3,3 Å. [1]

Примеры

Из-за этой необычной структурной особенности многие необычные соединения получены из перинафталинов. Одним из примеров является 1,8-бис(диметиламино)нафталин , известный как протонная губка из-за его высокого сродства к протонам. Его аммонийное производное имеет pK a 12,7. [2] Соединение 1,8-бис(диметилборил)нафталин известно как гидридная губка из-за его высокого сродства к гидриду. Он растворяет гидрид калия . Другие отличительные соединения включают дифосфин 1,8-бис(дифенилфосфино)нафталин (dppn) и дисульфид, оба из которых являются предшественниками лигандов. [1]

Синтез

Несколько перинафталинов получают путем нитрования . Динитрование нафталина дает 1,8-динитронафталин, который подвергается гидрированию до диамина. Диамин также может быть получен путем реакции 1,8-диола с аммиаком при высоких температурах. Перинафталиновая 1-аминонафталин-8-сульфоновая кислота является предшественником других перинафталинов. Она получается путем нитрования нафталин-1-сульфоновой кислоты с последующим восстановлением. Диазотирование с последующей потерей N 2 дает нафтосульфон . Этот вид реагирует с NaOH, давая последовательно 1-гидроксинафталин-8- сульфоновую кислоту, а затем 1,8-диол. [3]

Четыре производных перинафталина.

Некоторые производные перинафталина могут быть получены из 1,8-дилитионафталина, который в свою очередь образуется путем дилитирования 1-бромнафталина : [4]

C10H7Br + BuLi → C10H7Li + BuBr
C 10 H 7 Li + BuLi → C 10 H 6 Li 2 + BuH

Для депротонирования требуется TMEDA .

Ссылки

  1. ^ ab Kilian, P.; Knight, FR; Woollins, JD, "Синтез лигандов на основе нафталина, перизамещенного элементами 15 и 16 групп, и их координационная химия", Coordination Chemistry Reviews 2011, том 255, 1387-1413. doi :10.1016/j.ccr.2011.01.015
  2. ^ Александр Ф. Пожарский и Валерий А. Озерянский «Протонные губки и явления переноса водорода» Менделеевские сообщения, 2012, 22, 117–124. doi :10.1016/j.mencom.2012.05.001
  3. ^ Джеральд Бут (2005). "Производные нафталина". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a17_009. ISBN 978-3527306732..
  4. ^ ван Зоолинген, Дж.; де Ланг, Р.Дж.; ден Бестен, Р.; Клюзенер, ПАА; Вельдман, Н.; Спек, Алабама; Брандсма, Л. (1995). «Простой метод получения 1,8-бис(дифенилфосфино)нафталина». Синтетические коммуникации . 25 (11): 1741–1744. дои : 10.1080/00397919508015858.