stringtranslate.com

Гидропероксил

Гидропероксильный радикал , также известный как супероксид водорода , является протонированной формой супероксида с химической формулой HO 2 , также пишется как HOO • . Этот вид играет важную роль в атмосфере и как активная форма кислорода в биологии клетки. [ 2]

Структура и реакции

Молекула имеет изогнутую структуру. [3]

Супероксидный анион,•
О−
2, а гидропероксильный радикал существует в равновесии в водном растворе :

•
О−
2+ Н
2О ⇌ НО•
2+ НО−

Значение p K a для HO 2 равно 4,88. Следовательно, около 0,3% любого супероксида, присутствующего в цитозоле типичной клетки, находится в протонированной форме. [4]

Он окисляет оксид азота до диоксида азота: [2]

•
НЕТ + ХО•
2 → •
НЕТ
2 + НО•
 

Активные формы кислорода в биологии

Вместе с его сопряженным основанием супероксида , гидропероксил является важным реактивным видом кислорода . В отличие от•
О−
2, обладающий восстановительными свойствами, HO•
2может действовать как окислитель в ряде биологически важных реакций, таких как отщепление атомов водорода от токоферола и полинестатурированных жирных кислот в липидном бислое . Таким образом, он может быть важным инициатором перекисного окисления липидов .

Значение для химии атмосферы

Газообразный гидропероксил участвует в циклах реакций, разрушающих стратосферный озон . Он также присутствует в тропосфере, где он по сути является побочным продуктом окисления оксида углерода и углеводородов гидроксильным радикалом . [5]

Поскольку диэлектрическая проницаемость сильно влияет на p K a , а диэлектрическая проницаемость воздуха довольно низкая, супероксид, образующийся (фотохимически) в атмосфере, присутствует почти исключительно в виде HO•
2. Поскольку гидропероксил весьма реактивен, он действует как «очиститель» атмосферы, разлагая некоторые органические загрязнители. Таким образом, химия HO•
2имеет большое геохимическое значение.


Ссылки

  1. ^ Bielski, Benon HJ; Cabelli, Diane E.; Arudi, Ravindra L.; Ross, Alberta B. (1985). «Реакционная способность радикалов HO2/O−2 в водном растворе». J. Phys. Chem. Ref. Data . 14 (4): 1041–1091. Bibcode : 1985JPCRD..14.1041B. doi : 10.1063/1.555739.
  2. ^ ab Heard, Dwayne E.; Pilling, Michael J. (2003). «Измерение OH и HO 2 в тропосфере». Chemical Reviews . 103 (12): 5163–5198. doi :10.1021/cr020522s. PMID  14664647.
  3. ^ Лисков, Дин Х.; Шефер, Генри Ф. III; Бендер, Чарльз Ф. (1971). «Геометрия и электронная структура гидропероксильного радикала». Журнал Американского химического общества . 93 (25): 6734–7. doi :10.1021/ja00754a003.
  4. ^ De Grey, Aubrey DNJ (2002). «HO 2 ·: Забытый радикал». ДНК и клеточная биология . 21 (4): 251–257. doi :10.1089/104454902753759672. PMID  12042065.
  5. ^ "Гидропероксильный радикал". Глоссарий метеорологии . Американское метеорологическое общество. 25 апреля 2012 г. Получено 22 августа 2013 г.