stringtranslate.com

Пирогаллол

Пирогаллолорганическое соединение с формулой C6H3 ( OH) 3 . Это водорастворимое белое твердое вещество, хотя образцы обычно коричневатые из-за его чувствительности к кислороду. [ 3 ] Это один из трех изомеров бензолтриолов .

Производство и реакции

Его получают способом, впервые описанным Шееле в 1786 году: нагреванием галловой кислоты для индукции декарбоксилирования. [3]

Галловую кислоту также получают из танина . Было разработано много альтернативных путей. Один из способов приготовления включает обработку пара -хлорфенолдисульфоновой кислоты гидроксидом калия , [4] вариант проверенного временем пути получения фенолов из сульфоновых кислот . [5]

Полигидроксибензолы относительно богаты электронами. Одним из проявлений является легкое С-ацетилирование пирогаллола. [6]

Использует

Когда-то его использовали при окраске волос , окраске шовных материалов. Он также обладает антисептическими свойствами.

В щелочном растворе пирогаллол подвергается депротонированию. Такие растворы поглощают кислород из воздуха, становясь коричневыми. Это преобразование можно использовать для определения количества кислорода в газовой пробе, в частности, с помощью аппарата Орсата . Щелочные растворы пирогаллола использовались для поглощения кислорода в газовом анализе.

Использование в фотографии

Пирогаллол также использовался в качестве проявителя в 19-м и начале 20-го веков в черно-белых проявителях. Гидрохинон используется чаще сегодня. Его использование в значительной степени историческое, за исключением специальных целей. Его все еще использовали несколько известных фотографов, включая Эдварда Уэстона . В те дни он имел репутацию непредсказуемого и ненадежного вещества, возможно, из-за его склонности к окислению. Он пережил возрождение, начавшееся в 1980-х годах, во многом благодаря усилиям экспериментаторов Гордона Хатчингса и Джона Уимберли . Хатчингс провел более десятилетия, работая над формулами пирогаллола, в конечном итоге создав тот, который он назвал PMK по его основным ингредиентам: пирогаллол, Metol и Kodalk (торговое название Kodak для метабората натрия). Эта формула решила проблемы с консистенцией, и Хатчингс обнаружил, что взаимодействие между зеленоватым пятном, которое дают пленке пиропроявители, и цветовой чувствительностью современных фотобумаг с переменным контрастом дает эффект экстремально компенсирующего проявителя . С 1969 по 1977 год Уимберли экспериментировал с проявителем Pyrogallol. Он опубликовал свою формулу для WD2D в 1977 году в Petersen's Photographic. PMK и другие современные пироформулы теперь используются многими черно-белыми фотографами. В книге Film Developing Cookbook есть примеры. [7]

Другой проявитель, в основном на основе пирогаллола, был разработан Джеем ДеФером. 510-pyro, [8] представляет собой концентрат, который использует триэтаноламин в качестве щелочи , а пирогаллол, аскорбиновую кислоту и фенидон в качестве комбинированных проявителей в одном концентрированном исходном растворе с длительным сроком хранения. Этот проявитель обладает как окрашивающими, так и дубильными свойствами, и негативы, проявленные с его помощью, невосприимчивы к эффекту Калльера . Его можно использовать для малых и больших форматов негативов.

Примеры можно найти в книге «Поваренная книга темной комнаты (альтернативная фотосъемка)». [9]

Безопасность

Использование пирогаллола, например, в составе красок для волос, сокращается из-за опасений по поводу его токсичности. [10] Его LD 50 (перорально, крысы) составляет 300 мг/кг. [3]

Было обнаружено, что чистый пирогаллол чрезвычайно генотоксичен при введении в культивируемые клетки , но белки α-амилазы защищают от его токсичности при повседневном воздействии. [11] [12]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcde Haynes, William M., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 3.38. ISBN 9781498754293.
  2. ^ Thakuria, Ranjit; Cherukuvada, Suryanarayan; Nangia, Ashwini (2012). «Кристаллические структуры пирогаллола, его гидрата и стабильные множественные Z сокристаллы с N-гетероциклами, содержащими метастабильные конформеры пирогаллола». Crystal Growth & Design . 12 (8): 3944–3953. doi :10.1021/cg3003367.
  3. ^ abc Fiege, Helmut; Heinz-Werner, Voges; Hamamoto, Toshikazu; Umemura, Sumio; Iwata, Tadao; Miki, Hisaya; Fujita, Yasuhiro; Buysch, Hans-Josef; Garbe, Dorothea; Paulus, Wilfried (2014). "Производные фенола". Энциклопедия промышленной химии Ульмана (7-е изд.). Weinheim: Wiley-VCH. стр. 1072. doi :10.1002/14356007.a19_313. ISBN 978-3527306732.
  4. ^ Бузби, Ллойд Р. (1966-10-01). «Перегруппированные продукты реакции бензолсульфоновых кислот с каустиком». Журнал органической химии . 31 (10): 3289–3292. doi :10.1021/jo01348a042. ISSN  0022-3263.
  5. ^ Magro, Angel A. Núñez; Eastham, Graham R.; Cole-Hamilton, David J. (2009-06-10). «Получение фенольных соединений декарбоксилированием гидроксибензойных кислот или десульфированием гидроксибензолсульфоновой кислоты, катализируемым электронно-богатыми палладиевыми комплексами». Dalton Transactions (24): 4683–8. doi :10.1039/B900398C. ISSN  1477-9234. PMID  19513476.
  6. ^ Бадхвар, И.С.; Венкатараман, К. (1934). «Галлацетофенон». Органические синтезы . 14 : 40. doi :10.15227/orgsyn.014.0040.
  7. ^ Анчелл, Стивен Г.; Труп, Билл (1998). Книга рецептов проявки пленки . ISBN 978-0240802770.
  8. ^ "510-ПИРО". 510-ПИРО .
  9. ^ Анчелл, Стивен Г. (2016). The darkroom Cookbook (Четвертое издание). Нью-Йорк: Routledge. ISBN 9781138959187. OCLC  938707611.
  10. ^ "Данные по безопасности для 1,2,3-тригидроксибензола". Архивировано из оригинала 2009-02-28 . Получено 2009-03-05 .
  11. ^ «Биологи, изучающие рак, обнаружили токсины, повреждающие ДНК, в обычных растительных продуктах питания». Johns Hopkins Medicine (пресс-релиз) . Получено 11 февраля 2024 г.
  12. ^ Хоссейн, М. Зульфикер; Патель, Калпеш; Керн, Скотт Э. (август 2014 г.). «Слюнная α-амилаза, сывороточный альбумин и миоглобин защищают от повреждающей ДНК активности съеденных пищевых агентов in vitro». Пищевая и химическая токсикология . 70 : 114–119. doi : 10.1016/j.fct.2014.05.002. PMC 4095877. PMID  24842839, обобщено в Wasta, Vanessa (30 мая 2014 г.). «Соединения в слюне и обычных белках организма могут отражать действие химикатов, повреждающих ДНК, в чае, кофе и жидком дыме» (пресс-релиз). Johns Hopkins Medicine. Архивировано из оригинала 27 февраля 2024 г. Получено 11 февраля 2024 г.