stringtranslate.com

Пирролидин

Пирролидин , также известный как тетрагидропиррол , представляет собой органическое соединение с молекулярной формулой (CH 2 ) 4 NH. Это циклический вторичный амин , также классифицируемый как насыщенный гетероцикл . Это бесцветная жидкость, смешивающаяся с водой и большинством органических растворителей. Он имеет характерный запах, который описывают как «аммиачный, рыбный, напоминающий моллюсков». [4] Помимо самого пирролидина, известно множество замещенных пирролидинов.

Производство и синтез

Индустриальное производство

Пирролидин получают промышленным путем реакцией 1,4-бутандиола и аммиака при температуре 165–200 °С и давлении 17–21 МПа в присутствии кобальт- и оксидного катализатора, нанесенного на оксид алюминия . [5]

Реакция 1,4-бутандиола с аммиаком с образованием пирролидина и воды в присутствии оксидноникелевого катализатора, нанесенного на оксид алюминия.

Реакцию проводят в жидкой фазе в трубчатом или пучковом реакторе непрерывного действия, который работает по методу рециркуляционного газа. Катализатор выполнен в виде неподвижного слоя, конверсия осуществляется в нисходящем режиме. Продукт получают после многоступенчатой ​​очистки и разделения экстрактивной и азеотропной перегонкой . [5]

Лабораторный синтез

В лаборатории пирролидин обычно синтезировали обработкой 4-хлорбутан-1-амина сильным основанием:

Синтез пирролидина

Кроме того, 5-членное N- гетероциклическое кольцо производных пирролидина может быть синтезировано посредством каскадных реакций . [6]

Вхождение

Многие модификации пирролидина встречаются в природных и синтетических лекарствах, а также в потенциальных лекарствах. [6] Пирролидиновая кольцевая структура присутствует во многих природных алкалоидах , в т.ч. никотин и гигрин . Он содержится во многих лекарствах, таких как проциклидин и бепридил . Он также является основой соединений рацетама ( например, пирацетама , анирацетама ). Аминокислоты пролин и гидроксипролин в структурном смысле являются производными пирролидина.

Никотин содержит N -метилпирролидиновое кольцо, связанное с пиридиновым кольцом.

Реакции

Пирролидин – основание. Его основность типична для других диалкиламинов. [7] По сравнению со многими вторичными аминами пирролидин отличается своей компактностью, что является следствием его циклической структуры.

Пирролидин используется в качестве строительного материала при синтезе более сложных органических соединений. Он используется для активации кетонов и альдегидов в направлении нуклеофильного присоединения путем образования енаминов (например, используется при алкилировании енаминов Сторка ): [8]

Рекомендации

  1. ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 142. дои : 10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ Холл, Гонконг (1957). «Корреляция основных сил аминов». Журнал Американского химического общества . 79 (20): 5441–5444. дои : 10.1021/ja01577a030.
  3. ^ Кальюранд, И.; Кютт, А.; Соовяли, Л.; Родима, Т.; Мяэметс, В.; Лейто, И.; Коппель, ИА (2005). «Расширение самосогласованной спектрофотометрической шкалы основности в ацетонитриле до полного диапазона 28 единиц пКа: унификация различных шкал основности». Журнал органической химии . 70 (3): 1019–1028. дои : 10.1021/jo048252w. ПМИД  15675863.
  4. ^ Пирролидин. Архивировано 21 ноября 2017 г. в Wayback Machine , The Good Scents Company.
  5. ^ Аб Бу Чедид, Роланд; Мельдер, Иоганн-Петер; Досталек, Роман; Пастре, Йорг; Тан, Айк Меам. «Способ получения пирролидина». Гугл Патенты . БАСФ СЭ. Архивировано из оригинала 5 июля 2019 года . Проверено 5 июля 2019 г.
  6. ^ аб Ловицкий, Дэниел; Пшибыльский, Петр (2022). «Тандемное построение биологически важных алифатических 5-членных N-гетероциклов». Европейский журнал медицинской химии . 235 : 114303. doi : 10.1016/j.ejmech.2022.114303. PMID  35344904. S2CID  247580048.
  7. ^ Гонконг Холл младший (1957). «Корреляция основных сил аминов». Варенье. хим. Соц . 79 (20): 5441. doi :10.1021/ja01577a030.
  8. ^ Р.Б. Вудворд , И.Дж. Пахтер и М.Л. Шейнбаум (1974). «2,2-(Триметилендитио)циклогексанон». Органические синтезы . 54 : 39{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 6, с. 1014.

Внешние ссылки