stringtranslate.com

соль Цейзе

Соль Цейзе , гидрат трихлор(этилен)платината(II) калия, представляет собой химическое соединение с формулой K [ PtCl3 ( C2H4 )]·H2O . Анион этого устойчивого на воздухе желтого координационного комплекса содержит η2 - этиленовый лиганд . Анион содержит атом платины с квадратной плоской геометрией. Соль имеет историческое значение в области металлоорганической химии как один из первых примеров комплекса алкенов переходных металлов и названа в честь своего первооткрывателя Уильяма Кристофера Цейзе .

Подготовка

Это соединение коммерчески доступно в виде гидрата. Гидрат обычно получают из K 2 [PtCl 4 ] и этилена в присутствии каталитического количества SnCl 2 . Воду гидратации можно удалить в вакууме . [3]

Структура

Связь алкена C=C приблизительно перпендикулярна плоскости PtCl 3. [ 4] [5] В соли Цейзе и родственных соединениях алкен вращается вокруг связи металл-алкен со скромной энергией активации . Анализ высоты барьера показывает, что π-связь между большинством металлов и алкеном слабее, чем σ-связь. В анионе Цейзе этот вращательный барьер не оценивался.

История

Соль Цейзе была одним из первых металлоорганических соединений, о которых было сообщено. [6] Она была открыта Уильямом Кристофером Цейзе , профессором Копенгагенского университета , который приготовил это соединение в 1830 году, исследуя реакцию PtCl 4 с кипящим этанолом . После тщательного анализа он предположил, что полученное соединение содержит этилен . Юстус фон Либих , весьма влиятельный химик той эпохи, часто критиковал предложение Цейзе, но предложение Цейзе было решительно поддержано в 1868 году, когда Бирнбаум приготовил комплекс с использованием этилена. [7] Соль Цейзе привлекла большое внимание во второй половине 19-го века, потому что химики не могли объяснить ее молекулярную структуру . Этот вопрос оставался без ответа до определения ее рентгеновской кристаллической структуры в 20-м веке. [8] [9] Соль Цейзе стимулировала множество научных исследований в области металлоорганической химии и стала ключом к определению новых концепций в химии. Модель Дьюара–Чатта–Данкансона объясняет, как металл координируется с двойной связью C=C. [10] [11] [12]

Родственные соединения

Было получено много других комплексов этилена. Например, этиленбис(трифенилфосфин)платина(0), [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pt(H 2 C=CH 2 ), где платина является трехкоординированной и находится в степени окисления 0 (соль Цейзе является производным платины(II)).

Ссылки

  1. ^ Технический паспорт Aldrich
  2. ^ "C&L Inventory". echa.europa.eu .
  3. ^ Чок, П. Б.; Хэлперн, Дж.; Паулик, Ф. Э.; Шупак, Сол И.; Деанджелис, Томас П. (январь 1990 г.). "Трихлор(этен)платинат(II) калия (соль Цейзе)". Inorg. Synth. 28 : 349–351. doi :10.1002/9780470132593.ch90. ISBN  978-0-471-52619-3. OCLC  86223997.
  4. ^ Блэк, М.; Маис, Р.Х.Б.; Оустон, П.Г. (1969) . «Кристаллическая и молекулярная структура соли Цейзе, KPtCl3 · C2H4 · H2O » . Acta Crystallogr. B25 ( 9): 1753–1759. doi :10.1107/S0567740869004699.
  5. ^ Love, RA; Koetzle, TF; Williams, GJB; Andrews, LC; Bau, R. (1975). "Нейтронное дифракционное исследование структуры соли Цейзе, KPtCl 3 ·C 2 H 4 ·H 2 O". Inorg. Chem. 14 (11): 2653–2657. doi :10.1021/ic50153a012.
  6. ^ Цейзе, WC (1831). «О реакции между хлоридом платины и спиртом и образующихся в результате нее новых веществах». Энн. Физ. хим. (на немецком языке). 97 (4): 497–541. Бибкод : 1831АнП....97..497Z. дои : 10.1002/andp.18310970402.
  7. ^ Хант, Л. Б. (1984). «Первые металлоорганические соединения: Уильям Кристофер Цейзе и его платиновые комплексы». Platin. Met. Rev. 28 (2): 76–83. doi :10.1595/003214084X2827683. S2CID  100304495. Архивировано из оригинала 22.05.2023 . Получено 28.09.2022 .
  8. ^ Блэк, М.; Маис, Р. Х. Б.; Оустон, П. Г. (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура соли Цейзе, KPtCl 3 .C 2 H 4 .H 2 O». Acta Crystallogr. B . 25 (9): 1753–1759. Bibcode :1969AcCrB..25.1753B. doi :10.1107/S0567740869004699.
  9. ^ Джарвис, JAJ; Килборн, BT; Оустон , PG (1971). «Повторное определение кристаллической и молекулярной структуры соли Цейзе, KPtCl3.C2H4.H2O » . Acta Crystallogr . B. 27 ( 2 ) : 366–372. Bibcode : 1971AcCrB..27..366J. doi : 10.1107/S0567740871002231.
  10. ^ Мингос, Д. Майкл П. (2001). «Историческая перспектива знакового вклада Дьюара в металлоорганическую химию». J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. doi :10.1016/S0022-328X(01)01155-X.
  11. ^ Winterton, N. (2002). «Некоторые заметки о ранней разработке моделей связывания в комплексах олефин-металл». В Leigh, GJ; Winterton, N. (ред.). Современная координационная химия: наследие Джозефа Чэтта . RSC Publishing . стр. 103–110. ISBN 978-0-85404-469-6.
  12. ^ Астрюк, Дидье (2007). Металлоорганическая химия и катализ. Springer . С. 41–43. ISBN 978-3-540-46128-9.
  13. ^ Стивен Д. Пэджет (2001). "(−)-Дихлор(этилен)(α-метилбензиламин)платина(II)". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rd119. ISBN 0-471-93623-5.