stringtranslate.com

Платина(II) хлорид

Хлорид платины(II) представляет собой химическое соединение Pt Cl 2 . Это важный предшественник, используемый при получении других соединений платины. Он существует в двух кристаллических формах, но основные свойства в чем-то схожи: темно-коричневый, нерастворимый в воде, диамагнитный , без запаха.

Состав

Структуры PtCl 2 и PdCl 2 схожи. Эти дихлориды существуют как в полимерной, или «α», так и в гексамерной, или «β» структурах. β-форма превращается в α-форму при 500 °C. В β-форме расстояния Pt-Pt составляют 3,32–3,40 Å, что указывает на некоторую связь между парами металлов. В обеих формах PtCl 2 каждый центр Pt четырехкоординатен и окружен четырьмя хлоридными лигандами . Кроме того, каждый центр Cl является двухкоординатным и связан с двумя атомами платины. [2] Сообщается, что структура α-PtCl 2 неупорядочена и содержит плоские квадратно-плоские звенья PtCl 4 , имеющие общие края и/или углы . [3]

Эволюция структуры β-PtCl 2 : начните с кубической решетки, удалите угловые и центрированные точки решетки, впишите октаэдр (красные линии), пометьте углы как X (двенадцать центров Cl - ), а гранецентрированные атомы как M (шесть Pt(II) центры).

Подготовка

β-PtCl 2 получают нагреванием платинохлористоводородной кислоты до 350 °С на воздухе. [4]

H 2 PtCl 6 → PtCl 2 + Cl 2 + 2 HCl

Этот метод удобен, поскольку платинохлористоводородная кислота легко образуется из металлической платины. Водные растворы H 2 PtCl 6 также можно восстановить солями гидразиния , но этот метод более трудоемок, чем термический путь Керра и Швейцера.

Хотя PtCl 2 может образовываться при контакте металлической платины с горячим газообразным хлором , этот процесс страдает от чрезмерного хлорирования с образованием PtCl 4 . Берцелиус , а затем Вёлер и Штрайхер показали, что при нагревании до 450 °C это соединение Pt(IV) разлагается на производное Pt(II): [5] [6]

PtCl 4 → PtCl 2 + Cl 2

Преобразования, подобные этому, «движутся» энтропией , свободной энергией, получаемой при выделении газообразного продукта из твердого тела. При нагревании до еще более высоких температур PtCl 2 выделяет больше хлора с образованием металлической Pt. Это преобразование является основой гравиметрического анализа чистоты продукта PtCl 2 .

Реакции

Большинство реакций PtCl 2 протекает при обработке лигандами (L) с образованием молекулярных производных. Эти преобразования влекут за собой деполимеризацию посредством расщепления связей Pt-Cl-Pt:

PtCl 2 + 2 л → PtCl 2 л 2

Добавление аммиака первоначально дает «PtCl 2 (NH 3 ) 2 », « зеленую соль Магнуса », также описываемую как [Pt(NH 3 ) 4 ][PtCl 4 ].

Описано множество комплексов , иллюстративными являются следующие: [7]

Некоторые из этих соединений представляют интерес для гомогенного катализа в органическом синтезе или в качестве противораковых лекарств.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Хлорид платины (II)» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 27 декабря 2021 г.
  2. ^ Холлеман, А.Ф.; Виберг, Э. Академическое издательство неорганической химии : Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5 . 
  3. ^ Кребс, Бернт; Брендель, Клаус; Шефер, Харальд (1988). «Neue Untersuruchungen an α-Platindiхлорид Darstellung und Struktur». З. Анорг. Аллг. хим. 561 (1): 119–131. дои : 10.1002/zaac.19885610113.
  4. ^ Керр, GT; Швейцер, А.Е. (2007). «β-Платина(II) Хлорид». Неорганические синтезы . Том. 20. С. 48–49. дои : 10.1002/9780470132517.ch14. ISBN 978-0-470-13251-7. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
  5. ^ Вёлер, Л.; Штрайхер, С. (1913). «Über das Beständigkeitsgebiet von vier Wasserfreien Platinхлоридen, über die Flüchtigkeit des Metalls im Chlorgas und die Darstellung sauerstoff-freien Chlors». хим. Бер. 46 (2): 1591–1597. дои : 10.1002/cber.19130460252.
  6. ^ А.Э. Швейцер; Г.Т. Керр (1978). «Термическое разложение платинохлористоводородной кислоты». Неорганическая химия . 17 (8): 2326–2327. дои : 10.1021/ic50186a067.
  7. ^ Коттон, Ю.А. Химия драгоценных металлов , Чепмен и Холл (Лондон): 1997. ISBN 0-7514-0413-6