stringtranslate.com

Полиина

Ихтиотереол — ​​это полиин, который встречается в растениях рода Ichthyothere и очень токсичен для рыб.

Полиин — любое органическое соединение с чередующимися одинарными и тройными связями ; то есть ряд последовательных алкинов ( -C≡C-) n с n больше 1. Эти соединения также называются полиацетиленами , особенно в литературе по природным продуктам и химической экологии, [1] хотя эта номенклатура более правильно относится к к полимерам ацетилена , состоящим из чередующихся одинарных и двойных связей (-CR=CR'-) n с n больше 1. Их также иногда называют олигоинами , [2] [ нужен IPA ] или карбиноидами после « карбина » (-C ≡C−) ∞ , гипотетический аллотроп углерода, который будет последним членом ряда. [3] [4] Синтез этого вещества заявлялся несколько раз с 1960-х годов, но эти сообщения оспаривались. [5] Действительно, вещества, идентифицированные как короткие цепи «карбина» во многих ранних попытках органического синтеза [6], сегодня будут называться полиинами.

Самый простой полиин — это диацетилен или бутадиин, H−C≡C−C≡C−H . Наряду с кумуленами , полиины отличаются от других органических цепей своей жесткостью и высокой проводимостью, [7] что делает их перспективными в качестве проволок в молекулярных нанотехнологиях . Полиины были обнаружены в межзвездных молекулярных облаках , где мало водорода . [ нужна цитата ]

Синтез

Первое сообщение о синтезе полиина было выполнено в 1869 году Карлом Андреасом Глейзером  [де] , который заметил, что фенилацетилид меди ( CuC≡C-C 6 H 5 ) подвергается окислительной димеризации в присутствии воздуха с образованием дифенилбутадиина ( C 6 H 5 ). −C≡C−C≡C−C 6 ЧАС 5 ). [4]

Интерес к этим соединениям стимулировал исследования по их получению путем органического синтеза несколькими общими путями. В качестве основного синтетического инструмента обычно используются реакции гомосочетания ацетилена, такие как сочетание Глейзера или связанные с ним протоколы Элинтона и Хэя. [8] [4] Более того, многие из таких процедур включают сочетание Кадио-Ходкевича или подобные реакции для объединения двух отдельных алкиновых строительных блоков или путем алкилирования предварительно образованной полииновой единицы. [9] Кроме того, перегруппировка Фрича-Буттенберга-Вичелла использовалась в качестве решающего этапа при синтезе самого длинного известного полиина ( C 44 ). [10] Удаление хлорвинилсиланов было использовано в качестве заключительного этапа в синтезе самых длинных известных полиинов с концевыми фенильными группами. [11]

Органические и кремнийорганические полиины

С использованием различных методов в 1950-х годах были синтезированы полиины H(-C≡C-) n H с n до 4 или 5. [12] Примерно в 1971 году Т. Р. Джонсон и Д. Р. М. Уолтон разработали использование концевых концевых групп в форме SiR 3 , где R обычно представлял собой этильную группу , для защиты полииновой цепи во время реакции удвоения цепи с использованием катализатора Хэя (медного катализатора) . (I) – комплекс ТМЕДА ). [12] [13] С помощью этого метода они смогли получить полиины, такие как (CH 3 CH 2 ) 3 Si(-C≡C-) n Si(CH 2 CH 3 ) 3 с n до 8 в чистом состоянии, и с n до 16 в растворе. Позже Тыквинскому и сотрудникам удалось получить ((CH 3 ) 2 CH) 3 Si(−C≡C−) n Si(CH(CH 3 ) 2 ) 3 полиины с длиной цепи до C 20 . [14]

Полииновое соединение с 10 ацетиленовыми звеньями (20 атомов), концы которых закрыты ароматическими полиэфирными дендримерами типа Фреше , было выделено и охарактеризовано в 2002 году . [2] Кроме того, сообщалось о синтезе дицианополиинов, содержащих до 8 ацетиленовых звеньев. [15] О самых длинных полиинах с концевыми фенильными концевыми группами сообщили Кокс и его коллеги в 2007 году. [11] По состоянию на 2010 год полиин с самой длинной цепью, когда-либо выделенной, имел 22 ацетиленовых звена (44 атома углерода), концевых трис(3,5-ди-т-бутилфенил)метильные группы. [10]

Алкины с формулой H(−C≡C−) n H и n от 2 до 6 могут быть обнаружены в продуктах разложения частично окисленного ацетилида меди(I) ( (Cu + ) 2 ( − C≡C − ) (ан производное ацетилена, известное с 1856 года или ранее) соляной кислотой . «Углеродистый» остаток, остающийся в результате разложения, также имеет спектральный признак (-C≡C-) n цепей. [16]

Органические и кремнийорганические полиины

Металлоорганические соединения

Хорошо охарактеризованы металлоорганические полиины, кэпированные металлокомплексами. По состоянию на середину 2010-х годов наиболее интенсивные исследования касались рения ( Re(−C≡C−) n Re , n = 3–10), [17] рутения ( RuRu(−C≡C−) n RuRu , n = 4–10), [18] железо ( Fe(−C≡C−) 6 Fe ), [19] платина ( Pt(−C≡C−) n Pt , n = 8–14), [20] палладий ( Ar(−C≡C−) n Pd , n = 3–5, Ar = арил ), [21] и кобальт ( Co 3 C(−C≡C−) n CCo 3 , n = 7–13) [ 22] комплексы.

Примеры известных металлорганических полиинов.

Стабильность

Говорят, что длинные полииновые цепи по своей природе нестабильны в массе, поскольку они могут экзотермически сшиваться друг с другом. [5] Взрывы представляют реальную опасность в этой области исследований. [23] Они могут быть довольно стабильными даже по отношению к влаге и кислороду , если концевые атомы водорода заменены подходящей инертной концевой группой , такой как трет -бутил или трифторметил . [24] Громоздкие концевые группы, которые могут разъединять цепи, особенно хорошо стабилизируют полиины. [2] В 1995 году сообщалось о получении карбиновых цепей с более чем 300 атомами углерода с использованием этого метода. [24] Однако отчет был оспорен утверждением, что обнаруженные молекулы представляли собой фуллереноподобные структуры, а не длинные полиины. [5]

Полииновые цепи также были стабилизированы к нагреванию путем совместного осаждения с наночастицами серебра [25] и путем комплексообразования с ртутьсодержащей тридентатной кислотой Льюиса с образованием слоистых аддуктов . [26] Также было показано, что длинные полииновые цепи, инкапсулированные в двустенные углеродные нанотрубки или в форме ротаксанов [27], также стабильны. [28] Несмотря на довольно низкую стабильность более длинных полиинов, имеются примеры их использования в качестве синтетических прекурсоров в органическом и металлоорганическом синтезе. [29]

Состав

Синтетические полиины формы R(-C≡C-) n R с n около 8 или более часто имеют плавно изогнутую или спиральную основную цепь в кристаллическом твердом состоянии, предположительно из-за эффектов упаковки кристаллов. [30] Например, когда кэп R представляет собой триизопропилсилил и n равно 8, рентгеновская кристаллография вещества (кристаллическое оранжево-желтое твердое вещество) показывает, что основная цепь изогнута примерно на 25–30 градусов в виде широкой дуги, так что каждая Угол C−C≡C отклоняется от прямой на 3,1 градуса. Такая геометрия обеспечивает более плотную упаковку: объемная крышка соседней молекулы вложена в вогнутую сторону основной цепи. В результате расстояние между остовами соседних молекул сокращается примерно до 0,35–0,5 нм, что близко к диапазону, в котором можно ожидать спонтанной поперечной сшивки. Соединение стабильно неопределенно долго при низкой температуре, но разлагается перед плавлением. Напротив, гомологичные молекулы с n = 4 или n = 5 имеют почти прямые основные цепи, которые остаются на расстоянии не менее 0,5–0,7 нм друг от друга и плавятся, не разлагаясь. [14]

Естественное явление

Биологическое происхождение

Полиины синтезируются широким кругом организмов. [1] [31] Эти химические вещества обладают различной биологической активностью, в том числе в качестве ароматизаторов и пигментов, химических репеллентов и токсинов, а также потенциально могут применяться в биомедицинских исследованиях и фармацевтических препаратах. В растениях полиины встречаются преимущественно в кладе Астерид , особенно в семействах подсолнечника , моркови , женьшеня и колокольчика . Однако их также можно найти у некоторых представителей семейств томатов , олакса и сандалового дерева . [32] Самым ранним полиином, который был выделен в 1826 году, был эфир дегидроматрикарии (DME); однако полностью он был охарактеризован лишь позже. [1] [33]

8,10-октадекадииновая кислота

Простая жирная кислота 8,10-октадекадииновая кислота выделена из коры корня бобового растения Paramacrolobium coeruleum семейства Caesalpiniaceae и исследована в качестве фотополимеризуемой единицы в синтетических фосфолипидах . [9]

Тиарубрин Б

Тиарубрин B является наиболее распространенным среди нескольких родственных светочувствительных пигментов , выделенных из амброзии гигантской ( Ambrosia trifida ), растения, используемого в фитотерапии. Тиарубрины обладают антибиотической, противовирусной и нематоцидной активностью, а также активностью против ВИЧ-1, опосредованной воздействием света. [34]

Фалкариндиол
Оэнантотоксин
Цикутоксин

Полиины, такие как фалькариндиол, можно найти в овощах семейства Apiaceae , таких как морковь , сельдерей , фенхель , петрушка и пастернак , где они проявляют цитотоксическую активность. [35] Было описано, что алифатические C 17 -полиины типа фалькаринола действуют как метаболические модуляторы [36] [37] и изучаются как потенциальные нутрицевтики , способствующие укреплению здоровья . [38] Фалькариндиол является основным соединением, ответственным за горечь в моркови , и является наиболее активным среди нескольких полиинов с потенциальной противораковой активностью, обнаруженных в клубне дьявола ( Oplopanax horridus ). Другие полиины растений включают оэнантотоксин и цикутоксин , которые представляют собой яды, обнаруженные в капельнице водяной ( виды Oenanthe ) и болиголове водяном ( виды Cicuta ).

Ихтиотереол

Ихтиотер — род растений, активным компонентом которых является полиин, называемый ихтиотереолом . Это соединение высокотоксично для рыб и млекопитающих . [39] Листья ихтиотера терминалиса традиционно использовались коренными народами нижнего бассейна Амазонки для изготовления отравленной приманки . [39]

Z -Дигидроматрикаровая кислота

Дигидроматрикаровая кислота представляет собой полиин, вырабатываемый и секретируемый жуками-солдатиками в качестве средства химической защиты. [40]

В космосе

Октатетраинильные радикалы и гексатриинильные радикалы вместе с их ионами обнаруживаются в космосе, где водород редок. [41] Более того, были утверждения [42] о том, что полиины были обнаружены в местах астрономических ударов на Земле как часть минерала чаоита , но эта интерпретация была оспорена. [43] См. Астрохимия .

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ abc Минто RE; Блэклок Би Джей (июль 2008 г.). «Биосинтез и функции полиацетиленов и родственных им натуральных продуктов». Прог Липид Рес . 47 (4): 233–306. doi :10.1016/j.plipres.2008.02.002. ПМК  2515280 . ПМИД  18387369.
  2. ^ abc Гибтнер, Томас; Хэмпель, Фрэнк; Гиссельбрехт, Жан-Поль; Хирш, Андреас (2002). «Олигоины, стабилизированные торцевой крышкой: модельные соединения для линейного аллотропного карбина углерода». Химия: Европейский журнал . 8 (2): 408–432. doi :10.1002/1521-3765(20020118)8:2<408::AID-CHEM408>3.0.CO;2-L. ПМИД  11843154.
  3. ^ Хейманн, РБ; Евсюков С.Е.; Каван, Л., ред. (1999). Карбиновые и карбиноидные структуры . Физика и химия материалов с низкоразмерной структурой. Том. 21. с. 452. ИСБН 978-0-7923-5323-2.
  4. ^ abc Шалифу, Уэсли А.; Тыквински, Рик Р. (2009). «Синтез протяженных полиинов: на пути к карбину». Comptes Rendus Chimie . 12 (3–4): 341–358. doi :10.1016/j.crci.2008.10.004.In Avances récentes en chimie des acétylènes - Последние достижения в химии ацетилена.
  5. ^ abc Крото, Х. (ноябрь 2010 г.). «Карбайн и другие мифы об углероде». РСК Мир химии .
  6. ^ Акаги, К.; Нисигути, М.; Сиракава, Х.; Фурукава, Ю.; и другие. (1987). «Одномерный сопряженный карбин — синтез и свойства». Синтетические металлы . 17 (1–3): 557–562. дои : 10.1016/0379-6779(87)90798-3.
  7. ^ Брайс, Мартин Р. (2021). «Обзор функциональных линейных углеродных цепей (олигоинов, полиинов, кумуленов) и их применения в качестве молекулярных проводов в молекулярной электронике и оптоэлектронике». Дж. Матер. хим. С. _ 9 (33): 10524–10546. дои : 10.1039/d1tc01406d . ISSN  2050-7526. S2CID  235456429.
  8. ^ Еврик, Мартин; Нильсен, Могенс Бронстед (апрель 2015 г.). «Синтетические стратегии для олигойнов». Азиатский журнал органической химии . 4 (4): 286–295. дои : 10.1002/ajoc.201402261.
  9. ^ Аб Сюй, Чжэньчунь; Бьюн, Хо Суп; Биттман, Роберт (1991). «Синтез фотополимеризующихся длинноцепочечных сопряженных диацетиленовых кислот и спиртов из бутадииновых синтонов». Дж. Орг. Хим . 56 (25): 7183–7186. дои : 10.1021/jo00025a045.
  10. ^ аб Шалифу, Уэсли А.; Тыквински, Рик Р. (2010). «Синтез полиинов для моделирования аллотропного карбина sp-углерода». Природная химия . 2 (11): 967–971. Бибкод : 2010NatCh...2..967C. дои : 10.1038/nchem.828. PMID  20966954. S2CID  24123099.
  11. ^ аб Симпкинс, Саймон М.Э.; Веллер, Майкл Д.; Кокс, Лиам Р. (2007). «β-Хлорвинилсиланы как замаскированные алкины в сборке олигоинов: синтез первого додекаина с концевыми арильными группами». Химические коммуникации (39): 4035–7. дои : 10.1039/B707681A. ПМИД  17912407.
  12. ^ аб Истмонд, Р.; Джонсон, ТР; Уолтон, DRM (1972). «Силилирование как метод защиты терминальных алкинов в окислительных сочетаниях: общий синтез исходных полиинов H (C≡C)
    н    H     ( n = 4–10, 12)». Тетраэдр . 28 (17): 4601–16. doi : 10.1016/0040-4020(72)80041-3.
  13. ^ Джонсон, ТР; Уолтон, DRM (1972). «Силилирование как защитный метод в химии ацетилена: удлинение полииновой цепи с использованием реагентов Et
    3    Си(С≡С)
    м    H     ( m = 1, 2, 4) в смешанных окислительных сочетаниях». Тетраэдр . 28 (20): 5221–36. doi : 10.1016/S0040-4020(01)88941-9.
  14. ^ Аб Эйслер, Сара; Слепков, Аарон Д.; Эллиотт, Эрин; Тхань Луу; и другие. (2005). «Полиины как модель карбина: синтез, физические свойства и нелинейный оптический отклик». Журнал Американского химического общества . 127 (8): 2666–76. дои : 10.1021/ja044526l. ПМИД  15725024.
  15. ^ Шерманн, Гюнтер; Грёссер, Томас; Хэмпель, Фрэнк; Хирш, Андреас (1997). «Дицианополиины: гомологическая серия линейного sp-углерода с концевыми концевыми группами». Химия – Европейский журнал . 3 (7): 1105–1112. doi : 10.1002/chem.19970030718. ISSN  1521-3765.
  16. ^ Катальдо, Франко (1999). «От ацетилида димеди к карбину». Полимер Интернэшнл . 48 (1): 15–22. doi :10.1002/(SICI)1097-0126(199901)48:1<15::AID-PI85>3.0.CO;2-#.
  17. ^ Дембинский, Роман; Бартик, Тамаш; Бартик, Берит; Джагер, Моника; Гладыш, Ю.А. (1 февраля 2000 г.). «К одномерным аллотропам углерода с металлическими крышками: проволочные полиинедиильные цепи C 6 -C 20 , которые охватывают две окислительно-восстановительно-активные (η 5 -C 5 Me 5 )Re(NO)(PPh 3 ) концевые группы». Журнал Американского химического общества . 122 (5): 810–822. дои : 10.1021/ja992747z. ISSN  0002-7863.
  18. ^ Цао, Чжи; Си, Бин; Джодоин, Дайан С.; Чжан, Лей; Каммингс, Стивен П.; Гао, Ян; Тайлер, Сара Ф.; Фанвик, Филипп Э.; Кратчли, Роберт Дж. (27 августа 2014 г.). «Провода Дирутений – Полиин-диил – Дирутений: электронная связь в режиме больших расстояний». Журнал Американского химического общества . 136 (34): 12174–12183. дои : 10.1021/ja507107t. ISSN  0002-7863. ПМИД  25116468.
  19. ^ Сакурай, Айзо; Акита, Мунетака; Моро-ока, Ёсихико (1 августа 1999 г.). «Синтез и характеристика додекагексаиндиилдижелезного комплекса, Fp*-(C≡C) 6 -Fp* [Fp*= Fe(η 5 -C 5 Me 5 )(CO)2], самый длинный структурно охарактеризованный полиинедиильный комплекс». Металлоорганические соединения . 18 (16): 3241–3244. дои : 10.1021/om990266i. ISSN  0276-7333.
  20. ^ Чжэн, Цинлинь; Гладыш, Ю.А. (1 августа 2005 г.). «Синтетический прорыв в неожиданный режим стабильности: легко изолируемые комплексы, в которых полиинедиильные цепи C 16 -C 28 охватывают два атома платины». Журнал Американского химического общества . 127 (30): 10508–10509. дои : 10.1021/ja0534598. ISSN  0002-7863. ПМИД  16045336.
  21. ^ Пигульский, Бартломей; Гулиа, Нурбей; Шаферт, Славомир (22 октября 2015 г.). «Синтез длинных полиинов с палладиевыми концевыми концевыми группами с использованием асимметричных 1-йодполилинов». Химия: Европейский журнал . 21 (49): 17769–17778. doi : 10.1002/chem.201502737. ISSN  1521-3765. ПМИД  26490174.
  22. ^ Брюс, Майкл И.; Зайцева, Наташа Н.; Николсон, Брайан К.; Скелтон, Брайан В.; Уайт, Аллан Х. (15 августа 2008 г.). «Синтез и молекулярные структуры некоторых соединений, содержащих многоатомные цепи, увенчанные на концах карбонильными кластерами трикобальта». Журнал металлоорганической химии . 693 (17): 2887–2897. doi : 10.1016/j.jorganchem.2008.06.007.
  23. ^ Боуман, Р.Х. (2006). «Опасный поиск линейного углерода». Наука . 312 (5776): 1009–1110. дои : 10.1126/science.1125999. PMID  16709775. S2CID  93868586.
  24. ^ Аб Лагов, Р.Дж.; Кампа, Джей Джей; Хань-Чао Вэй; Баттл, Скотт Л.; и другие. (1995). «Синтез линейного ацетиленового углерода: аллотроп углерода «sp». Наука . 267 (5196): 362–7. Бибкод : 1995Sci...267..362L. дои : 10.1126/science.267.5196.362. PMID  17837484. S2CID  12939062.
  25. ^ Казари, CS; Катальдо, Ф.; и другие. (2007). «Стабилизация линейных углеродных структур в сборке твердых наночастиц Ag». Письма по прикладной физике . 90 (1): 013111. arXiv : cond-mat/0610073 . Бибкод : 2007ApPhL..90a3111C. дои : 10.1063/1.2430676. S2CID  119095451.
  26. ^ Габбай, ФП; Тейлор, Ти Джей (24 марта 2006 г.). «Супрамолекулярная стабилизация α,ω-дифенилполиинов путем комплексообразования с тридентатной кислотой Льюиса [ o -C 6 F 4 Hg] 3 ». Металлоорганические соединения . 25 (9): 2143–2147. дои : 10.1021/om060186w.
  27. ^ Мовсисян, Левон Д.; Франц, Майкл; Хэмпель, Фрэнк; Томпсон, Эмбер Л.; Тыквински, Рик Р.; Андерсон, Гарри Л. (2016). «Полиин Ротаксаны: стабилизация путем инкапсуляции». Журнал Американского химического общества . 138 (4): 1366–1376. дои : 10.1021/jacs.5b12049. ПМК 4772075 . ПМИД  26752712. 
  28. ^ Чжао, К.; Шинохара, Х. (2011). «Рост линейных углеродных цепей внутри тонких двустенных углеродных нанотрубок». Журнал физической химии C. 115 (27): 13166–13170. дои : 10.1021/jp201647m.
  29. ^ Пигульский, Бартломей; Гулиа, Нурбей; Шаферт, Славомир (2019). «Реакционная способность полиинов: сложные молекулы из простых углеродных стержней». Европейский журнал органической химии . 2019 (7): 1420–1445. дои : 10.1002/ejoc.201801350. ISSN  1099-0690. S2CID  104400081.
  30. ^ Шаферт, Славомир; Гладыш, Ю.А. (11 ноября 2006 г.). «Обновление 1: Углерод в одном измерении: структурный анализ высших сопряженных полиинов». Химические обзоры . 106 (11): ПР1–ПР33. дои : 10.1021/cr068016g. ISSN  0009-2665. ПМИД  17100401.
  31. ^ Аннабель, ЛК; Ши Шунь; Тыквински, Рик Р. (2006). «Синтез встречающихся в природе полиинов». Angewandte Chemie, международное издание . 45 (7): 1034–57. дои : 10.1002/anie.200502071. ПМИД  16447152.
  32. ↑ Коновалов Д.А. (декабрь 2014 г.). «Полиацетиленовые соединения растений семейства сложноцветных (обзор)». Фармацевтически-химический журнал . 48 (9): 613–631. дои : 10.1007/s11094-014-1159-7. ISSN  0091-150X. S2CID  41555718 . Проверено 7 января 2020 г.
  33. ^ Ставхольт, К., и Н. А. Соренсен. 1950. Исследования, касающиеся встречающихся в природе соединений ацетилена: V. Эфир дегидро-матрикарии (метил-н-децен-триноат) из эфирного масла полыни обыкновенной L. Acta Chemica Скандинавия 4.
  34. ^ Блок, Эрик; Го, Чуансин; Тируважи, Мохан; Тоскано, Пол Дж. (1994). «Полный синтез тиарубрина B [3-(3-бутен-1-инил)-6-(1,3-пентадиинил)-1,2-дитиин], принцип действия антибиотика гигантской амброзии ( Ambrosia trifida )». Варенье. хим. Соц . 116 (20): 9403–9404. дои : 10.1021/ja00099a097.
  35. ^ Зидорн, К.; Йорер, К.; Ганзера, М.; Шуберт, Б.; и другие. (2005). «Полиацетилены из моркови, сельдерея, фенхеля, петрушки и пастернака и их цитотоксическая активность». Дж. Агрик. Пищевая хим . 53 (7): 2518–23. дои : 10.1021/jf048041s. ПМИД  15796588.
  36. ^ Атанасов, А.Г.; Блундер, М; Фахрудин Н; Лю, Х; Ноха, С.М.; Малайнер, К; Крамер, член парламента; Кочич, А; Кунерт, О; Шинковиц, А; Хейсс, Э.Х.; Шустер, Д; Дирш, В.М.; Бауэр, Р. (апрель 2013 г.). «Полиацетилены из Notopterygium incisum - новые селективные частичные агонисты гамма-рецептора, активируемого пролифератором пероксисом». ПЛОС ОДИН . 8 (4): е61755. Бибкод : 2013PLoSO...861755A. дои : 10.1371/journal.pone.0061755 . ПМЦ 3632601 . ПМИД  23630612. 
  37. ^ Онума, Т; Анан, Э; Хоаши, Р; Такеда, Ю; Нисияма, Т; Огура, К; Хирацука, А (2011). «Диетический диацетилен фалькариндиол индуцирует ферменты фазы 2, метаболизирующие лекарства, и блокирует гепатотоксичность, вызванную четыреххлористым углеродом, у мышей посредством подавления перекисного окисления липидов». Биол Фарм Булл . 34 (3): 371–8. дои : 10.1248/bpb.34.371 . ПМИД  21372387.
  38. ^ Кристенсен, LP (январь 2011 г.). «Алифатические C 17 -полиацетилены типа фалькаринола как потенциальные соединения, способствующие укреплению здоровья, в пищевых растениях семейства Apiaceae». Недавний Pat Food Nutr Agric . 3 (1): 64–77. дои : 10.2174/2212798411103010064. ПМИД  21114468.
  39. ^ аб Каскон, Сейва К.; Морс, Уолтер Б.; Тёрш, Бернард М.; Аплин, Робин Т.; Дарем, Лоис Дж. (1965). «Ихтиотереол и его ацетат, активные полиацетиленовые компоненты Ichthyothere Terminalis (Spreng.) Malme, рыбного яда из Нижней Амазонки». Журнал Американского химического общества . 87 (22): 5237–5241. дои : 10.1021/ja00950a044. ISSN  0002-7863. ПМИД  5844817.
  40. ^ Эйснер, Томас; Эйснер, Мария; Сиглер, Мелодия (2005). «40. Chauliognathus lecontei (жук-солдатик)» . Секретное оружие: защита от насекомых, пауков, скорпионов и других многоногих существ . Издательство Гарвардского университета. стр. 185–188. ISBN 9780674018822.
  41. ^ Дули, WW; Ху, А. (2009). «Полиины и межзвездные углеродные наночастицы». Астрофиз. Дж . 698 (1): 808–811. Бибкод : 2009ApJ...698..808D. дои : 10.1088/0004-637X/698/1/808 . S2CID  119811921.
  42. ^ Эль Гореси, А.; Донней, Г. (1968). «Новая аллотропная форма углерода из кратера Райс». Наука . 151 (3839): 363–364. Бибкод : 1968Sci...161..363E. дои : 10.1126/science.161.3839.363. PMID  17776738. S2CID  43744113.
  43. ^ Смит, ППК; Бусек, PR (1982). «Карбиновые формы углерода: существуют ли они?». Наука . 216 (4549): 984–986. Бибкод : 1982Sci...216..984S. дои : 10.1126/science.216.4549.984. PMID  17809068. S2CID  13290442.