stringtranslate.com

принцип Сабатье

Вулканический график разложения муравьиной кислоты на переходных металлах

В химии принцип Сабатье — это качественная концепция в гетерогенном катализе, названная в честь французского химика Поля Сабатье . Он гласит, что взаимодействие между катализатором и реагентами должно быть «в самый раз»; то есть не слишком сильным и не слишком слабым. Если взаимодействие слишком слабое, молекула не сможет связаться с катализатором, и реакция не произойдет. С другой стороны, если взаимодействие слишком сильное, продукт не сможет диссоциировать . [1]

Принцип можно продемонстрировать графически, построив график зависимости скорости реакции от свойства, например, теплоты адсорбции реагента катализатором. Такие графики проходят через максимум, выглядя примерно как треугольник или перевернутая парабола , и называются вулканическими графиками из-за их формы. [1] Аналогичные трехмерные графики можно построить также в зависимости от двух различных свойств, например, теплоты адсорбции двух реагентов для двухкомпонентной реакции. В этом случае график обычно изображается как контурный график и называется вулканической поверхностью . [2] Вулканические графики были введены Баландиным. [3] [4]

На рисунке справа показан вулканический график для разложения муравьиной кислоты с использованием различных переходных металлов в качестве катализаторов. [5] В этом случае теплота образования ( Δ f H ) соли формиата металла использовалась для оси x, поскольку исследования показали, что промежуточным продуктом реакции был поверхностный формиат. Для оси y использовалась температура, при которой реакция достигает определенной скорости (ось y нанесена в обратном порядке, чтобы сохранить традиционную форму «вулкана»). При низких значениях Δ f H реакция протекает медленно (другими словами, требует более высоких температур), поскольку скорость адсорбции медленная и лимитирующая скорость . При высоких значениях Δ f H лимитирующей скоростью становится десорбция. Максимальная скорость, которая наблюдается для металлов платиновой группы в этом случае, требует промежуточных значений Δ f H , причем скорость является комбинацией скорости адсорбции и скорости десорбции. [3] Катализаторы могут превышать предел Сабатье посредством каталитического резонанса .

Ссылки

  1. ^ ab Gadi Rothenberg (2008). Катализ: концепции и экологически чистые приложения . Wiley-VCH. стр. 65. ISBN 978-3-527-31824-7.
  2. ^ Jun Cheng; P. Hu (2008). «Использование трехмерной поверхности вулкана для понимания химии многофазных систем в гетерогенном катализе». J. Am. Chem. Soc . 130 (33): 10868–10869. doi :10.1021/ja803555g. PMID  18651740.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  3. ^ ab Хельмут Кноцингер; Карл Кохлёфль (2005). "Гетерогенный катализ и твердые катализаторы". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Wiley-VCH Verlag. doi :10.1002/14356007.a05_313. ISBN 3527306730.{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  4. ^ Баландин, А. (1969). "Современное состояние мультиплетной теории гетерогенного катализа1". Adv. Catal. Rel. Subj . Advances in Catalysis. 19 : 1–210. doi :10.1016/S0360-0564(08)60029-2. ISBN 9780120078196.
  5. ^ Рутсарт, WJM; Захтлер, WMH (1960). «Взаимодействие паров муравьиной кислоты с вольфрамом». Zeitschrift für Physikalische Chemie . 26 : 16–26. дои :10.1524/зпч.1960.26.1_2.016. ISSN  0942-9352.