stringtranslate.com

Прохиральность

Атом углерода , гибридизированный в состоянии sp2 , с re- и si -гранями.

В стереохимии прохиральными молекулами являются те, которые могут быть преобразованы из ахиральных в хиральные за один шаг . [1] [2] Ахиральные виды , которые могут быть преобразованы в хиральные за два шага, называются пропрохиральными . [2]

Если два идентичных заместителя присоединены к sp 3 -гибридизованному атому , то для их различения используются дескрипторы pro -R и pro -S. Повышение приоритета заместителя pro -R по сравнению с другим идентичным заместителем приводит к образованию центра хиральности R на исходном sp 3 -гибридизованном атоме, и аналогично для заместителя pro -S.

Тригональный плоский sp 2 -гибридизованный атом может быть преобразован в хиральный центр, если заместитель добавляется к re или si (от лат. rectus  'правый' и sinister  'левый') грани молекулы. Грань обозначается как re , если при взгляде на эту грань заместители у тригонального атома расположены в порядке возрастания приоритета Кана-Ингольда-Прелога (1 к 2 к 3) по часовой стрелке, и как si , если приоритеты увеличиваются против часовой стрелки; обратите внимание, что обозначение полученного хирального центра как S или R зависит от приоритета входящей группы. [3] [4]

Концепция прохиральности необходима для понимания некоторых аспектов стереоспецифичности фермента . Александр Огстон [5] указал, что когда симметричная молекула помещается в асимметричную среду, такую ​​как поверхность фермента , предположительно идентично размещенные группы становятся различимыми. Таким образом, он показал, что более раннее исключение нехирального цитрата как возможного промежуточного продукта в трикарбоксилатном цикле было ошибочным.

Ссылки

  1. ^ Джон Макмарри (2008). Органическая химия (6-е изд.). Brooks/Cole. стр. 301–303.
  2. ^ ab IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «прохиратильность». doi :10.1351/goldbook.P04859
  3. ^ Anslyn EV & Dennis AD (2005). Современная физическая органическая химия . UCS: Соединенные Штаты Америки. ISBN 9781891389313.
  4. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «Re, Si». doi :10.1351/goldbook.R05308
  5. ^ Огстон, АГ (1948). «Интерпретация экспериментов по метаболическим процессам с использованием изотопных трассирующих элементов». Nature . 963 (4120): 963. Bibcode :1948Natur.162..963O. doi : 10.1038/162963b0 . PMID  18225319.