В химии псевдовращение представляет собой набор внутримолекулярных движений присоединенных групп (т. е. лигандов ) на высокосимметричной молекуле , приводящих к молекуле, неотличимой от исходной. Международный союз теоретической и прикладной химии ( ИЮПАК ) определяет псевдовращение как « стереоизомеризацию, приводящую к структуре , которая, по-видимому, была получена вращением всей исходной молекулы», результатом чего является «продукт», который «накладывается на исходный, если только различные положения не различаются замещением, включая изотопное замещение ». [1]
Хорошо известными примерами являются внутримолекулярная изомеризация тригонально -бипирамидальных соединений по механизму псевдовращения Берри и внеплоскостные движения атомов углерода, демонстрируемые циклопентаном , приводящие к взаимопревращениям, которые он испытывает между своими многочисленными возможными конформерами (конверт, скручивание). [2] Обратите внимание, что это движение не генерирует углового момента . [ требуется ссылка ] В этих и связанных примерах небольшое смещение атомных позиций приводит к потере симметрии до тех пор, пока симметричный продукт не переформируется (см. пример изображения ниже), где эти смещения обычно происходят по низкоэнергетическим путям. [ требуется ссылка ] Механизм Берри относится к легкому взаимопревращению аксиального и экваториального лиганда в соединениях типа MX 5 , например, D 3h -симметричном PF 5 (показано). [1] [3] Наконец, в формальном смысле термин псевдовращение предназначен для обозначения исключительно динамики в симметричных молекулах, хотя механизмы того же типа применяются и для молекул с более низкой симметрией. [ необходима ссылка ]
