Расширение Данхэма

В квантовой химии расширение Данхэма представляет собой выражение для вращательно-колебательных уровней энергии двухатомной молекулы : [ ^1]

${\displaystyle E(v,J,\Omega )=\sum _{k,l}Y_{k,l}(v+1/2)^{k}[J(J+1)-\Omega ^{2}]^{l},}$

где и — колебательные и вращательные квантовые числа , а — проекция вдоль межъядерной оси в системе отсчета, фиксированной относительно тела. Постоянные коэффициенты называются параметрами Данхэма , представляющими электронную энергию. Выражение выводится из полуклассического подхода к получению уровней энергии с помощью теории возмущений . ^[2] Параметры Данхэма обычно вычисляются с помощью процедуры подгонки уровней энергии с помощью квантовых чисел методом наименьших квадратов . ${\displaystyle v}$ ${\displaystyle J}$ ${\displaystyle \Omega }$ ${\displaystyle J}$ ${\displaystyle Y_{k,l}}$ ${\displaystyle Y_{0,0}}$

Связь с обычными константами зонного спектра

В этой таблице адаптированы правила знаков из книги Хубера и Герцберга. ^[3]

Смотрите также

• Вращательно-колебательная спектроскопия

Ссылки

1. Данхэм, Дж. Л. (1932). «Уровни энергии вращающегося вибратора». Phys. Rev. 41 ( 6): 721–731. Bibcode : 1932PhRv...41..721D. doi : 10.1103/PhysRev.41.721.
2. Иностроза, Н.; Дж. Р. Летелье; М. Л. Сенент (2010). «О численном определении коэффициентов Данхэма: применение к изотопомерам X1 R + HCl». Журнал молекулярной структуры: THEOCHEM . 947 : 40–44. doi :10.1016/j.theochem.2010.01.037.
3. Хубер, К. П.; Герцберг, Г. (1979). Молекулярные спектры и молекулярная структура IV. Константы двухатомных молекул . Нью-Йорк: van Nostrand. ISBN 0-442-23394-9.