stringtranslate.com

Реакция Эванса–Тищенко

Реакция Эванса-Тищенко представляет собой диастереоселективное восстановление β-гидроксикетонов до соответствующих 1,3- антидиоловых моноэфиров . В реакции используется кислота Льюиса , часто иодид самария , и альдегид . Впервые она была описана в 1990 году Дэвидом А. Эвансом и Амиром Ховейдой как развитие известной реакции Тищенко , открытой в 1906 году. [1] Реакция альдола -Тищенко обеспечивает еще один потенциальный путь к продуктам 1,3-диоловых моноэфиров. [2]

Схема реакции Эванса–Тищенко
Схема реакции Эванса–Тищенко

Механизм

Механизм реакции включает атаку альдегида из свободной спиртовой группы. Кислота Льюиса затем может хелатировать между двумя атомами кислорода , образуя циклическое 6-членное переходное состояние . Гидрид, ранее формильный водород на альдегиде, доставляется внутримолекулярно, что объясняет наблюдаемую антидиастереоселективность : результатом является 1,3- антидиол моноэфир . Предложенный механизм дополнительно подтверждается изотопной маркировкой , которая показывает, что формильный водород является тем, который мигрирует. [3]

Механизм реакции Эванса–Тищенко
Механизм реакции Эванса–Тищенко

Область применения и применения

Сила этой реакции по сравнению с другими методами получения син- и антидиолов , такими как восстановление Нарасаки-Прасада или восстановление Эванса-Саксены , заключается в способности различать две полученные гидроксильные группы, эффективно селективно защищая одну из них. По этой причине это восстановление широко используется в литературе, особенно в общем синтезе природных продуктов.

Ссылки

  1. ^ Эванс, Дэвид А.; Ховейда, Амир Х. (1990). «Катализируемое самарием внутримолекулярное восстановление Тищенко β-гидроксикетонов. Стереоселективный подход к синтезу дифференцированных анти-1,3-диоловых моноэфиров». Журнал Американского химического общества . 112 (17): 6447–6449. doi :10.1021/ja00173a071.
  2. ^ Боднар, Пол М.; Шоу, Джаред Т.; Вёрпель, КА (1997). «Тандемные реакции альдоль–Тищенко литиевых енолятов: высокостереоселективный метод синтеза диолов и триолов». Журнал органической химии . 62 (17): 5674–5675. doi :10.1021/jo971012e.
  3. ^ Ралстон, Кевин Дж.; Халм, Элисон Н. (2012). «Реакция Эванса–Тищенко: область применения и приложения» (PDF) . Синтез . 44 (15): 2310–2324. doi :10.1055/s-0032-1316544. hdl : 20.500.11820/2b320cc9-c964-4e4b-a13a-a251ccf6746e .