Цирконий -катализируемая асимметричная реакция карбоалюминирования (или реакция ZACA ) была разработана лауреатом Нобелевской премии Эйити Негиши . [1] Она облегчает хиральную функционализацию алкенов с использованием алюмоорганических соединений под влиянием хиральных бис-инденилциркониевых катализаторов (например, содержащих хиральные терпеновые остатки, [2] как в (+)- или (−)-бис[(1-неоментил)инденил]цирконийдихлориде [3] [4] ). На первом этапе алкен встраивается в связь Al-C реагента, образуя новое хиральное алюмоорганическое соединение, в котором атом алюминия занимает менее затрудненное положение. Этот промежуточный продукт обычно окисляется кислородом с образованием соответствующего хирального спирта (ср. реакция гидроборирования–окисления ). Реакцию можно также применять к диенам, где селективно атакуется наименее стерически затрудненная двойная связь. [5]
Смотрите также
Ссылки
- ^ Negishi, Ei-ichi (2010). "Открытие реакции ZACA − катализируемое Zr асимметричное карбоалюминирование алкенов". Arkivoc . 2011 (8). Arkat USA: 34-45. doi : 10.3998/ark.5550190.0012.803 . hdl : 2027/spo.5550190.0012.803 .
- ^ Денис Ю. Кондаков; Эй-ичи Негиши (1995). «Цирконий-катализируемое энантиоселективное метилалюминирование монозамещенных алкенов». J. Am. Chem. Soc. 117 (43): 10771–10772. doi :10.1021/ja00148a031.
- ^ Бо Лян (2007). Цирконий-катализируемое асимметричное карбоалюминирование алкенов (реакция ZACA): его разработка и применение для синтеза дезоксиполипропионатов и других хиральных соединений (отрывок из Google Books) (диссертация доктора философии). Университет Пердью. стр. 29. ISBN 978-0-549-50694-2.
- ^ Xu, Shiqing; Oda, Akimichi; Kamada, Hirofumi; Negishi, Ei-ichi (2014-06-10). "Высокоэнантиоселективный синтез γ-, δ- и ε-хиральных 1-алканолов с помощью катализируемого Zr асимметричного карбоалюминирования алкенов (ZACA)–катализируемого Cu или Pd кросс-сочетания". Труды Национальной академии наук США . 111 (23). Национальная академия наук: 8368–8373. doi : 10.1073/pnas.1401187111 . JSTOR 23776425. PMC 4060698. PMID 24912191 .
- ^ Ze Tan; Bo Liang; Shouquan Huo; Ji-cheng Shi; Ei-ichi Negishi (2006). "Асимметричное карбоалюминирование 1,4-диенов, катализируемое цирконием (реакция ZACA)". Tetrahedron: Asymmetry . 17 (4): 512–515. doi :10.1016/j.tetasy.2006.01.017.