Жидкометаллический электрод — это электрод , в котором используется жидкий металл , такой как ртуть , галинстан и NaK . [ не проверено на практике ] Их можно использовать в электрокапиллярных измерениях , вольтамперометрии и измерениях импеданса . [1]
Капающий ртутный электрод (DME) — это рабочий электрод, изготовленный из ртути и используемый в полярографии . Эксперименты, проводимые с ртутными электродами, называются формами полярографии, даже если эксперименты идентичны или очень похожи на соответствующий эксперимент по вольтамперометрии , в котором используются твердые рабочие электроды. Как и другие рабочие электроды, эти электроды используются в электрохимических исследованиях с использованием трехэлектродных систем при изучении механизмов реакций, связанных с окислительно-восстановительной химией среди других химических явлений. [2] [3] [4] [5] [6]
Поток ртути проходит через изолирующий капилляр, образуя каплю, которая растет из конца капилляра воспроизводимым образом. Каждая капля растет, пока не достигнет диаметра около миллиметра и не высвобождается. Высвобождаемая капля больше не находится в контакте с рабочим электродом, контакт которого находится над капилляром. По мере использования электрода ртуть собирается на дне ячейки. В некоторых конструкциях ячеек этот ртутный бассейн соединен с проводом и используется в качестве вспомогательного электрода ячейки . За каждой высвобождаемой каплей немедленно следует образование другой капли. Капли обычно вырабатываются с частотой около 0,2 Гц.
Главным преимуществом DME является то, что каждая капля имеет гладкую и незагрязненную поверхность, свободную от любого адсорбированного аналита или примесей. Самообновляющийся электрод не нужно чистить или полировать, как сплошной электрод. Это преимущество достигается за счет рабочего электрода с постоянно изменяющейся площадью поверхности. Поскольку капли производятся предсказуемо, изменяющуюся площадь поверхности можно учесть или даже использовать с выгодой. Кроме того, рост капель вызывает все большее добавление емкостного тока к фарадеевскому току . Эти эффекты изменяющегося тока в сочетании с экспериментами, в которых потенциал непрерывно изменяется, могут привести к зашумленным следам. В некоторых экспериментах следы непрерывно отбираются, показывая все отклонение тока, возникающее в результате роста капли. Другие методы отбора проб сглаживают данные, отбирая ток на электроде только один раз на каплю определенного размера. Периодическое расширение DME в раствор и полусферическая форма также влияют на способ диффузии аналита к поверхности электрода. ДМЭ состоит из тонкого капилляра с диаметром отверстия 20–50 мкм .
Подвесной ртутный капельный электрод ( HMDE ) — это рабочий электрод, вариация ртутного капельного электрода (DME). Он был разработан польским химиком Виктором Кемулой . [7] Эксперименты, проводимые с ртутными капельными электродами, называются формами полярографии . Если эксперименты проводятся на электроде с постоянной поверхностью (например, HMDE), это называется вольтамперометрией .
Как и другие рабочие электроды, эти электроды используются в электрохимических исследованиях с использованием трехэлектродных систем при изучении механизмов реакций , связанных с окислительно-восстановительной химией и другими химическими явлениями. [8] [9] [10] [11]
Подвесной ртутный капельный электрод производит частичную каплю ртути контролируемой геометрии и площади поверхности на конце капилляра в отличие от падающего ртутного электрода, который постоянно выпускает капли ртути во время эксперимента. Недостатки, которые испытывает DME из-за постоянно меняющейся поверхности, не испытываются HMDE, поскольку он имеет статическую площадь поверхности во время эксперимента. Статическая поверхность HMDE означает, что он с большей вероятностью будет страдать от явления поверхностной адсорбции , чем DME. В отличие от твердых электродов, которые необходимо очищать и полировать между большинством экспериментов, самообновляющийся HMDE может просто высвобождать загрязненную каплю и выращивать чистую каплю между каждым экспериментом.