Селеновая кислота представляет собой селенорганическое соединение и оксокислоту с общей формулой RSeOH, где R ≠ H. Это первый член семейства селенорганических оксокислот, к которым также относятся селениновые кислоты и селеноновые кислоты , которые представляют собой RSeO 2 H и RSeO 3. Х соответственно. Считается, что селененовые кислоты, полученные из селеноферментов, отвечают за антиоксидантную активность этих ферментов. Эту функциональную группу иногда называют SeO-селенопероксол.
В отличие от селениновой и селениновой кислот, селененовые кислоты нестабильны по отношению к реакции самоконденсации с образованием соответствующих селеноселенинатов [2] или диспропорционированию на соответствующие селениновые кислоты и диселениды :
Даже очень объемистая 2,4,6-тритрет - бутилбензолселененовая кислота легко диспропорционируется. [3] Стабильная селененовая кислота была синтезирована путем помещения функциональной группы SeOH в полость п - трет -бутил[каликс[6]арена] макроцикла . Рентгеноструктурный анализ показал, что длина связи Se-O составляет 1,763 Å. Se-O поглощает в ИК-спектре при 680–700 см -1 . [4] В стабильной селененовой кислоте, полученной путем окисления сильно затрудненного селенола BmtSeH, длина связи Se-O составила 1,808 Å, а угол O-Se-C составил 96,90 °. Окисление BmtSeOH дало BmtSeO 2 H. [5]
Считается, что селененовые кислоты являются временными промежуточными продуктами в ряде окислительно-восстановительных реакций с участием селенорганических соединений . Одним из ярких примеров является синэлиминирование селеноксидов. Селененовые кислоты также являются временными промежуточными продуктами восстановления селениновых кислот, а также окисления диселенидов. Обоснование постулирования селененовых кислот как реакционноспособных промежуточных продуктов частично основано на аналогии с их более широко изученными аналогами сульфеновых кислот . [6]
Селеновые кислоты, полученные из селеноцистеина, участвуют в передаче сигналов в клетках и некоторых ферментативных процессах. Самый известный селенофермент, глутатионпероксидаза (GPx), катализирует восстановление пероксидов глутатионом (GSH). Промежуточное соединение селененовой кислоты (E-SeOH) образуется при окислении каталитически активного селенола (E-SeH) перекисью водорода. Это производное пероксидазы селененовой кислоты затем реагирует с тиолсодержащим кофактором (GSH) с образованием ключевого промежуточного селененилсульфида (E-SeSG). Этот промежуточный продукт впоследствии подвергается атаке второго GSH для регенерации селенола, и кофактор глутатиона высвобождается в его окисленной форме, GSSG. Каталитический механизм GPx включает селенол (R-SeH), селененилсульфид (R1-SeS-R2) и промежуточные соединения селененовой кислоты. [7]
В отсутствие тиолов селенолы склонны к переокислению с образованием селениновых кислот. Многие селенорганические соединения (селененамиды, диарилдиселениды) обладают «интересной» биологической активностью. Их активность объясняется имитацией активности глутатионпероксидазы. Они восстанавливают гидропероксиды , которые в противном случае превращаются в токсичные побочные продукты и/или активные формы кислорода, которые могут вызвать дальнейшее повреждение клетки. [8]