YInMn Blue (/jɪnmɪn/; химические символы Y для иттрия , In для индия и Mn для марганца ), также известный как Oregon Blue или Mas Blue , представляет собой неорганический синий пигмент , который был обнаружен Масом Субраманианом и его (тогда) аспирант Эндрю Смит в Университете штата Орегон в 2009 году. [1] [3] Пигмент примечателен своим ярким, почти идеальным синим цветом и необычайно высоким коэффициентом отражения в ближнем ИК-диапазоне . [2] Химическое соединение имеет уникальную кристаллическую структуру , в которой трехвалентные ионы марганца в тригонально-бипирамидальной координации ответственны за наблюдаемый интенсивный синий цвет. С момента первого открытия фундаментальные принципы науки о цвете тщательно исследовались исследовательской группой Субраманиана в Университете штата Орегон, в результате чего был создан широкий спектр рационально разработанных новых зеленых, фиолетовых и оранжевых пигментов, и все это благодаря преднамеренному добавлению хромофора в тригонально-бипирамидальная координационная среда. [4] [5]
Открытию первого известного синтетического синего пигмента, египетского синего ( CaCuSi 4 O 10 ), способствовали египетские фараоны , которые спонсировали создание новых пигментов для использования в искусстве. [6] Другие цивилизации комбинировали органические и минеральные материалы для создания синих пигментов, от лазурно-синего, такого как синий цвет майя [1] до ханьского синего ( BaCuSi 4 O 10 ), который был разработан китайской династией Хань и использовался для получения светло- или темно-синего цвета. [7]
В настоящее время для придания синего цвета используется ряд пигментов. Синий кобальт ( CoAl 2 O 4 ) впервые был описан в 1777 году; он чрезвычайно стабилен и традиционно используется в качестве красителя в керамике. [1] [8] [9] [10] Ультрамарин ( Na 7 Al 6 Si 6 O 24 S 3 ) производился путем измельчения в порошок невероятно дорогого ляпис-лазури , пока в 1826 году французским промышленником не была изобретена более дешевая синтетическая форма. Жаном Батистом Гиме и в 1828 году немецким химиком Кристианом Гмеленом . [ 11] Берлинская лазурь ( Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 ) была впервые описана немецким эрудитом Иоганном Леонардом Фришем и президентом Прусской академии наук Готфридом Вильгельмом Лейбницем в 1708 году. [12] [13] Азурит ( Cu 3 (CO 3 ) 2 (OH) 2 ) — мягкий медный минерал темно-синего цвета , образующийся в результате выветривания месторождений медной руды; оно использовалось с древних времен и впервые было записано римским писателем первого века Плинием Старшим . [14] Фталоцианин синий BN был впервые получен в 1927 году и имеет широкий спектр применения.
Большинство известных пигментов оказывают вредное воздействие на здоровье и окружающую среду и/или имеют проблемы с долговечностью. Кобальтовый синий вызывает отравление кобальтом при вдыхании или проглатывании. [15] Известно, что берлинская лазурь выделяет цианистый водород при определенных кислых условиях. [16] Ультрамарин и азурит нестабильны, особенно в высокотемпературных и кислых условиях; кроме того, производство ультрамарина связано с выбросами большого количества токсичного диоксида серы . [1] Новый фталоцианиновый синий BN не поддается биологическому разложению и, как было обнаружено, вызывает нейроанатомические дефекты в развивающихся куриных эмбрионах при введении непосредственно в инкубируемые яйца. [17] [18]
Неорганические синие пигменты, в которых хромофором является марганец (в пятивалентной степени окисления и в тетраэдрической координации), применяются со средних веков (например, ископаемый костный одонтолит , изоструктурный структуре апатита ). [19] [20] Синтетические альтернативы, такие как сульфат бария манганат (или марганцевый синий, разработанный в 1907 году и запатентованный в 1935 году), были постепенно выведены из производства из соображений безопасности и нормативных требований, [21] [22] поэтому наполнители YInMn Blue ниша неорганической, экологически безопасной альтернативы традиционно используемым синим пигментам и обеспечивает стойкий интенсивный синий цвет. [1]
В 2008 году Субраманиан получил грант Национального научного фонда на исследование новых материалов для применения в электронике. В рамках этого проекта его особенно интересовал синтез мультиферроиков на основе оксидов марганца . Он руководил Эндрю Э. Смитом, первым аспирантом в своей лаборатории, для исследования твердого оксидного раствора между YInO 3 (сегнетоэлектрик) и YMnO 3 (антиферромагнитный материал) при температуре 1093 °C (2000 °F). Полученное соединение, синтезированное Смитом, по совпадению оказалось ярко-синим материалом. Благодаря опыту Субраманиана в DuPont , он осознал потенциальное использование этого соединения в качестве синего пигмента, и вместе они подали патентную заявку на изобретение. После публикации результатов компания Shepherd Color успешно связалась с Субраманианом для возможного сотрудничества в усилиях по коммерциализации. [23] [24] За выдающийся вклад в химию неорганических цветных пигментов Субраманиан был награжден медалью Перкина от Общества красильщиков и колористов в 2019 году . [25]
Пигмент примечателен своим ярким, почти идеальным синим цветом и необычайно высоким коэффициентом отражения в ближнем ИК-диапазоне . [1] [2] Цвет можно регулировать, изменяя соотношение In/Mn в базовой формуле пигмента YIn 1− x Mn x O 3 , но самый синий пигмент YIn 0,8 Mn 0,2 O 3 имеет цвет, сравнимый с цветом стандартные кобальтово-синие пигменты CoAl 2 O 4 . [2]
YInMn Blue химически стабилен, не выцветает и не токсичен. Он более долговечен, чем альтернативные синие пигменты, такие как ультрамарин или берлинская лазурь , сохраняет свой яркий цвет в масле и воде, и безопаснее, чем синий кобальт , который, как предполагается, является канцерогеном и может вызвать отравление кобальтом . [26]
Пигмент устойчив к кислотам, таким как азотная кислота , и трудно горит. Когда YInMn Blue воспламеняется, он горит фиолетовым цветом, приписываемым атомам индия. [27]
Инфракрасное излучение сильно отражается YInMn Blue, что делает этот пигмент подходящим для энергосберегающих холодных покрытий. [28] Его можно получить путем нагревания оксидов элементов иттрия, индия и марганца до температуры примерно 1200 °C (2200 °F). [29]
После того, как Субраманиан, Смит и другие коллеги опубликовали свои результаты, компании начали интересоваться коммерческим использованием. Компания Shepherd Color в конечном итоге выиграла лицензию на коммерциализацию пигмента в мае 2015 года. [23] [24] [28] [30] Многие компании, такие как AMD и Crayola, поспешили использовать новое название пигмента в объявлениях о продуктах и пресс-релизах. Неясно, когда первое коммерческое применение синего YInMn достигло потребительского рынка.
В июле 2016 года компания AMD объявила, что этот пигмент будет использоваться в новых профессиональных графических процессорах Radeon Pro WX и Pro SSG из-за его энергоэффективности, обусловленной его способностью отражать ближний инфракрасный диапазон. [31] [32]
Американская компания по производству предметов искусства Crayola объявила в мае 2017 года, что планирует заменить устаревший цвет Dandelion (желтый) на новый цвет, «вдохновленный» YInMn. Новый цвет не содержит YInMn. [30] Crayola провела конкурс на более произносимые идеи названий и 14 сентября 2017 года объявила о новом названии цвета « Bluetiful ». [33] [34] [35] Новый цвет карандаша стал доступен в конце 2017 года.
В июне 2016 года австралийская компания Derivan опубликовала эксперименты с использованием YInMn в своем творческом диапазоне (акрил Матисса) [36] и впоследствии выпустила пигмент для покупки. [30]
По состоянию на апрель 2021 года Golden Paints приобрела коммерческую лицензию на пигмент у Shepherd Color Company. По словам Голдена, запасы необработанного пигмента крайне ограничены. [37] Компания Shephard Color получила необходимые разрешения по охране окружающей среды и безопасности для продажи пигмента в США в 2020 году. [38]
В ноябре 2020 года Gamblin Artists Colors выпустила первую партию YInMn Blue ограниченным тиражом. [39]