stringtranslate.com

Синтез малонового эфира

Синтез малонового эфира представляет собой химическую реакцию , в которой диэтилмалонат или другой эфир малоновой кислоты алкилируется по альфа - углероду (непосредственно смежному) с обеими карбонильными группами, а затем преобразуется в замещенную уксусную кислоту . [2]

Формула реакции
Формула реакции


Главным недостатком синтеза малонового эфира является то, что стадия алкилирования может также производить диалкилированные структуры. Это затрудняет разделение продуктов и снижает выходы. [3]

Механизм

Углерод альфа к карбонильным группам может быть депротонирован сильным основанием. Образованный карбанион может подвергаться нуклеофильному замещению на алкилгалогениде, давая алкилированное соединение. При нагревании диэфир подвергается термическому декарбоксилированию , давая уксусную кислоту, замещенную соответствующей группой R. [1] Таким образом, малоновый эфир можно считать эквивалентным синтону CH 2 COOH .

Выбранные эфиры обычно такие же, как и используемая основа, т.е. этиловые эфиры с этилатом натрия . Это необходимо для предотвращения смешивания путем переэтерификации .

Вариации

Диалкилирование

Эфир может быть диалкилирован, если депротонирование и алкилирование повторяются перед добавлением водного раствора кислоты. [ необходима цитата ]

Синтез циклоалкилкарбоновых кислот

Внутримолекулярный синтез малонового эфира происходит при взаимодействии с дигалогенидом . [4] [5] Эту реакцию также называют алициклическим синтезом Перкина (см.: алициклическое соединение ) в честь исследователя Уильяма Генри Перкина-младшего [6]

Приложение

В производстве лекарственных средств малоновый эфир используется для синтеза барбитуратов , а также седативных и противосудорожных средств.

Используется в органическом синтезе.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab "Синтез малонового эфира". Портал органической химии . Получено 26 октября 2007 г.
  2. ^ Хаус, Герберт О. (1972). Современные синтетические реакции . Менло-Парк, Калифорния: WA Benjamin. ISBN 0-8053-4501-9.
  3. ^ Синтез малонового эфира – алкилирование енолятов
  4. ^ Смит, Джанис Горжински. Органическая химия: Второе издание . 2008. С. 905–906.
  5. ^ Использование неселективной природы синтеза малонового эфира для получения циклических соединений
  6. ^ Ueber die Einwirkung von Trimethylenbromid auf Acetessigäther, Benzoylessigäther und Malonsäureäther WH Perkin Jun. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, том 16, выпуск 2, страницы 1787–97 , 1883 doi : 10.1002/cber.18830160259