stringtranslate.com

Синтетический алмаз

Шесть неограненных кристаллов алмаза размером 2–3 мм (0,079–0,118 дюйма); они бывают желтыми, зелено-желтыми, зелено-голубыми, голубыми, голубыми и темно-синими.
Лабораторные бриллианты различных цветов, выращенные методом высокого давления и температуры.

Выращенный в лаборатории алмаз ( LD ; [1] также называемый лабораторно-выращенным , лабораторно-созданным , искусственным , ремесленным , искусственным , синтетическим или культивированным алмазом ) — это алмаз , который производится в контролируемом технологическом процессе (в отличие от природный алмаз, созданный в результате геологических процессов и полученный путем добычи полезных ископаемых ). В отличие от имитаторов алмаза (имитаций алмаза, изготовленных из внешне похожих неалмазных материалов), синтетические алмазы состоят из того же материала, что и алмазы природного происхождения — чистого углерода , кристаллизованного в изотропной трехмерной форме, — и имеют идентичные химические и физические свойства .

В период с 1879 по 1928 год сообщалось о многочисленных заявлениях о синтезе алмазов; большинство этих попыток были тщательно проанализированы, но ни одна из них не подтвердилась. В 1940-х годах в США, Швеции и Советском Союзе начались систематические исследования по созданию алмазов , кульминацией которых стал первый воспроизводимый синтез в 1953 году. Дальнейшая исследовательская деятельность привела к открытию алмазов высокого давления, высокой температуры ( HPHT ) и CVD-алмазов . названы по методу их производства (высокодавление, высокотемпературное и химическое осаждение из паровой фазы соответственно). Эти два процесса по-прежнему доминируют в производстве синтетических алмазов. Третий метод, при котором алмазные зерна нанометрового размера создаются при детонации углеродсодержащих взрывчатых веществ, известный как детонационный синтез, появился на рынке в конце 1990-х годов. Четвертый метод, обработка графита мощным ультразвуком , был продемонстрирован в лаборатории, но в настоящее время не имеет коммерческого применения.

Синтетические алмазы, имеющие разный оттенок из-за разного содержания примесей азота. Желтые алмазы получаются при более высоком содержании азота в углеродной решетке, а прозрачные алмазы — только из чистого углерода. Самый маленький размер желтого бриллианта составляет около 0,3 мм.

Свойства синтетических алмазов зависят от процесса производства. Некоторые из них обладают такими свойствами, как твердость , теплопроводность и подвижность электронов , которые превосходят свойства большинства природных алмазов. Синтетический алмаз широко используется в абразивах , режущих и полирующих инструментах, а также в радиаторах . Разрабатываются электронные применения синтетического алмаза, в том числе мощные переключатели на электростанциях , высокочастотные полевые транзисторы и светодиоды . Синтетические алмазные детекторы ультрафиолетового (УФ) света или частиц высоких энергий используются в исследовательских установках высоких энергий и доступны коммерчески. Благодаря уникальному сочетанию термической и химической стабильности, низкого теплового расширения и высокой оптической прозрачности в широком спектральном диапазоне , синтетический алмаз становится самым популярным материалом для оптических окон в мощных CO.
2
лазеры
и гиротроны . По оценкам, 98% спроса на промышленные алмазы удовлетворяются синтетическими алмазами. [2]

Алмазы CVD и HPHT можно огранить в драгоценные камни и получить различные цвета: чистый белый, желтый, коричневый, синий, зеленый и оранжевый. Появление на рынке синтетических драгоценных камней вызвало серьезные опасения в алмазоторговом бизнесе, в результате чего были разработаны специальные спектроскопические устройства и методы для различения синтетических и природных алмазов.

История

Муассан пытается создать синтетические алмазы с помощью электродуговой печи

На ранних этапах синтеза алмазов значительную роль сыграл основоположник современной химии Антуан Лавуазье. Его революционное открытие о том, что кристаллическая решетка алмаза аналогична кристаллической структуре углерода, проложило путь к первым попыткам производства алмазов. [3] После того, как в 1797 году было обнаружено, что алмаз представляет собой чистый углерод, [4] [5] было предпринято множество попыток превратить различные дешевые формы углерода в алмаз. [6] [a] О первых успехах сообщили Джеймс Баллантайн Ханней в 1879 году [11] и Фердинанд Фредерик Анри Муассан в 1893 году. Их метод заключался в нагревании древесного угля до 3500 ° C (6330 ° F) с железом внутри углерода . тигель в печи. В то время как Ханней использовал трубку с пламенным нагревом, Муассан применил свою недавно разработанную электродуговую печь , в которой электрическая дуга зажигалась между углеродными стержнями внутри блоков извести . [12] Затем расплавленное железо быстро охлаждали путем погружения в воду. Сокращение, вызванное охлаждением, предположительно создавало высокое давление, необходимое для превращения графита в алмаз. Муассан опубликовал свою работу в серии статей в 1890-х годах. [6] [13]

Многие другие учёные пытались повторить его эксперименты. Сэр Уильям Крукс заявил об успехе в 1909 году. [14] Отто Рафф заявил в 1917 году, что добыл алмазы диаметром до 7 мм (0,28 дюйма), [15] , но позже отказался от своего заявления. [16] В 1926 году доктор Дж. Уиллард Херши из Макферсон-колледжа повторил эксперименты Муассан и Рафф, [17] [18] получив синтетический алмаз. [19] Несмотря на заявления Муассан, Рафф и Херши, другие экспериментаторы не смогли воспроизвести их синтез. [20] [21]

Наиболее точные попытки репликации были предприняты сэром Чарльзом Алджерноном Парсонсом . Выдающийся ученый и инженер, известный изобретением паровой турбины , он потратил около 40 лет (1882–1922) и значительную часть своего состояния, пытаясь воспроизвести эксперименты Муассана и Ханне, а также адаптировал собственные процессы. [22] Парсонс был известен своим тщательно точным подходом и методичным ведением записей; все полученные им образцы были сохранены для дальнейшего анализа независимой стороной. [23] Он написал ряд статей (одни из самых первых) о HPHT-алмазах, в которых утверждал, что производил небольшие алмазы. [24] Однако в 1928 году он уполномочил доктора К. Х. Деша опубликовать статью [25] , в которой он заявил, что, по его мнению, до сих пор не производились синтетические алмазы (в том числе алмазы Муассан и другие). Он предположил, что большинство алмазов, добытых до того момента, скорее всего, были синтетической шпинелью . [20]

МОРЕ

Первые синтетические алмазы ASEA, 1953 г.

Первый известный (но первоначально не сообщавшийся) синтез алмаза был осуществлен 16 февраля 1953 года в Стокгольме компанией ASEA (Allmänna Svenska Elektriska Aktiebolaget), крупнейшей шведской компанией по производству электрооборудования. Начиная с 1942 года, ASEA наняла команду из пяти ученых и инженеров в рамках сверхсекретного проекта по производству алмазов под кодовым названием QUINTUS. Команда использовала громоздкий аппарат с разделенной сферой, разработанный Бальцаром фон Платеном и Андерсом Кемпе. [26] [27] Внутри устройства поддерживалось давление примерно 8,4 ГПа (1 220 000 фунтов на квадратный дюйм) и температура 2400 ° C (4350 ° F) в течение часа. Было добыто несколько небольших бриллиантов, но не ювелирного качества и размера.

Из-за вопросов, касающихся патентного процесса, а также из-за разумного предположения, что в мире не проводилось никаких других серьезных исследований по синтезу алмазов, совет ASEA отказался от гласности и подачи патентных заявок. Таким образом, объявление результатов ASEA произошло вскоре после пресс-конференции GE 15 февраля 1955 г. [28]

Алмазный проект GE

Ленточный пресс производства KOBELCO в 1980-х годах.

В 1941 году между компаниями General Electric (GE), Norton и Carborundum было заключено соглашение о дальнейшем развитии синтеза алмазов. Им удалось нагреть углерод примерно до 3000 °C (5430 °F) под давлением 3,5 гигапаскаля (510 000 фунтов на квадратный дюйм) в течение нескольких секунд. Вскоре после этого Вторая мировая война прервала проект. Оно было возобновлено в 1951 году в лабораториях GE в Скенектади, и была сформирована группа по алмазам высокого давления с Фрэнсисом П. Банди и Х.М. Стронгом. Трейси Холл и другие присоединились к проекту позже. [26]

Группа Скенектади усовершенствовала наковальни , сконструированные Перси Бриджменом , получившим за свою работу Нобелевскую премию по физике в 1946 году. Первые усовершенствования внесли Банди и Стронг, затем Холл сделал еще больше. Команда GE использовала наковальни из карбида вольфрама в гидравлическом прессе, чтобы сжать углеродистый образец, хранившийся в контейнере из катлинита , а готовая крошка выдавливалась из контейнера в прокладку. Команда однажды зафиксировала синтез алмаза, но эксперимент не удалось воспроизвести из-за неопределенных условий синтеза [29] , а позже было показано, что алмаз был природным алмазом, использованным в качестве затравки. [30]

Холл добился первого коммерчески успешного синтеза алмаза 16 декабря 1954 года, и об этом было объявлено 15 февраля 1955 года. Его прорывом стало использование «ленточного» пресса, который был способен создавать давление выше 10 ГПа (1 500 000 фунтов на квадратный дюйм) и температуру. выше 2000 °C (3630 °F). [31] В прессе использовался пирофиллитовый контейнер, в котором графит растворялся в расплавленном никеле , кобальте или железе. Эти металлы действовали как «растворитель- катализатор », который не только растворял углерод, но и ускорял его превращение в алмаз. Самый большой алмаз, который он добыл, имел диаметр 0,15 мм (0,0059 дюйма); он был слишком маленьким и визуально несовершенным для ювелирных изделий, но его можно было использовать в промышленных абразивах. Коллегам Холла удалось повторить его работу, и открытие было опубликовано в крупном журнале Nature . [32] [33] Он был первым человеком, который вырастил синтетический алмаз с помощью воспроизводимого, проверяемого и хорошо документированного процесса. Он покинул GE в 1955 году, а три года спустя разработал новый аппарат для синтеза алмаза — тетраэдрический пресс с четырьмя наковальнями — чтобы не нарушать приказ о секретности Министерства торговли США в отношении патентных заявок GE. [30] [34]

Дальнейшее развитие

Алмазный скальпель, состоящий из желтого алмазного лезвия, прикрепленного к держателю в форме ручки.
Скальпель с лезвием из монокристаллического синтетического алмаза.

Синтетические кристаллы алмаза ювелирного качества были впервые произведены компанией GE в 1970 году, о чем сообщалось в 1971 году. Первые успехи заключались в использовании пирофиллитовой трубки, засеянной на каждом конце тонкими кусочками алмаза. Графитовый исходный материал помещали в центр, а металлический растворитель (никель) - между графитом и затравками. Контейнер нагрели и давление подняли примерно до 5,5 ГПа (800 000 фунтов на квадратный дюйм). Кристаллы растут по мере движения от центра к концам трубки, а увеличение длины процесса приводит к образованию более крупных кристаллов. Первоначально в результате недельного процесса выращивания были получены камни ювелирного качества размером около 5 мм (0,20 дюйма) (1 карат или 0,2 г), и условия процесса должны были быть максимально стабильными. Графитовое сырье вскоре было заменено алмазным, поскольку оно позволяло гораздо лучше контролировать форму конечного кристалла. [33] [35]

Первые камни ювелирного качества всегда имели цвет от желтого до коричневого из-за загрязнения азотом . Включения были обычным явлением, особенно «пластинчатые» из никеля. Удаление всего азота из процесса путем добавления алюминия или титана дает бесцветные «белые» камни, а удаление азота и добавление бора дает синие камни. [36] Удаление азота также замедлило процесс роста и снизило качество кристаллов, поэтому процесс обычно проводился в присутствии азота.

Хотя драгоценные камни и природные алмазы были химически идентичны, их физические свойства не были одинаковыми. Бесцветные камни давали сильную флуоресценцию и фосфоресценцию под коротковолновым ультрафиолетовым светом, но были инертны под длинноволновым ультрафиолетом. Среди природных алмазов такими свойствами обладают только более редкие голубые драгоценные камни. В отличие от природных алмазов, все ГМ-камни демонстрировали сильную желтую флуоресценцию в рентгеновских лучах . [37] Лаборатория исследования алмазов De Beers выращивает камни весом до 25 каратов (5,0 г) в исследовательских целях. Стабильные условия HPHT поддерживались в течение шести недель для выращивания высококачественных алмазов такого размера. По экономическим причинам рост большинства синтетических алмазов прекращается при достижении ими массы от 1 карата (200 мг) до 1,5 карата (300 мг). [38]

В 1950-х годах в Советском Союзе и США начались исследования по выращиванию алмаза путем пиролиза углеводородных газов при относительно низкой температуре 800 ° C (1470 ° F). Этот процесс низкого давления известен как химическое осаждение из паровой фазы (CVD). Сообщается, что Уильям Г. Эверсол осуществил осаждение алмаза из паровой фазы на алмазную подложку в 1953 году, но об этом не сообщалось до 1962 года. [39] [40] Осаждение алмазной пленки было независимо воспроизведено Ангусом и его коллегами в 1968 году [41], а также Дерягиным и Федосеевым. в 1970 году. [42] [43] В то время как Eversole и Angus использовали в качестве подложек крупные дорогие монокристаллические алмазы, Дерягину и Федосееву удалось создать алмазные пленки на неалмазных материалах ( кремнии и металлах), что привело к массовым исследованиям в области недорогие алмазные покрытия в 1980-х годах. [44]

С 2013 года появились сообщения о росте количества нераскрытых синтетических бриллиантов меле (небольшие круглые бриллианты, обычно используемые для обрамления центрального бриллианта или украшения кольца) [45] , которые обнаруживаются в ювелирных комплектах и ​​в партиях бриллиантов, продаваемых на торгах. [46] Из-за относительно низкой стоимости алмазного оружия ближнего боя, а также относительной нехватки универсальных знаний для эффективной идентификации больших количеств оружия ближнего боя, [47] не все дилеры предприняли попытку протестировать алмазное оружие ближнего боя, чтобы правильно определить, является ли оно природного или синтетического происхождения. Однако в настоящее время международные лаборатории начинают решать эту проблему, добившись значительных улучшений в синтетической идентификации оружия ближнего боя. [48]

Технологии производства

Существует несколько методов производства синтетических алмазов. Оригинальный метод использует высокое давление и высокую температуру (HPHT) и до сих пор широко используется из-за его относительно низкой стоимости. В этом процессе задействованы большие прессы, которые могут весить сотни тонн и создавать давление 5 ГПа (730 000 фунтов на квадратный дюйм) при температуре 1500 ° C (2730 ° F). Второй метод, использующий химическое осаждение из паровой фазы (CVD), создает углеродную плазму над подложкой, на которую осаждаются атомы углерода, образуя алмаз. Другие методы включают взрывное образование (образование детонационных наноалмазов ) и обработку ультразвуком растворов графита. [49] [50] [51]

Высокое давление, высокая температура

Схематический рисунок вертикального сечения прессовой установки. На рисунке показано, как центральный блок, удерживаемый матрицами по бокам, вертикально сжимается двумя наковальнями.
Схема ленточного пресса

В методе HPHT используются три основные конструкции прессов для обеспечения давления и температуры, необходимых для производства синтетического алмаза: ленточный пресс, кубический пресс и пресс с разделенной сферой ( BARS ). Алмазные семена помещаются в нижнюю часть пресса. Внутренняя часть пресса нагревается выше 1400 °C (2550 °F) и расплавляет металл-растворитель. Расплавленный металл растворяет источник углерода высокой чистоты, который затем переносится к маленьким алмазным затравкам и выпадает в осадок , образуя крупный синтетический алмаз. [52]

В оригинальном изобретении GE Трейси Холл используется ленточный пресс, в котором верхняя и нижняя наковальни передают сжимающую нагрузку на цилиндрическую внутреннюю ячейку. Это внутреннее давление ограничивается в радиальном направлении поясом из предварительно напряженных стальных лент. Наковальни также служат электродами, подводящими электрический ток к сжатой ячейке. В одном из вариантов ленточного пресса для ограничения внутреннего давления используется гидравлическое давление, а не стальные ленты. [52] Ленточные прессы все еще используются сегодня, но они построены в гораздо большем масштабе, чем те, что были в оригинальной конструкции. [53]

Второй тип конструкции пресса – кубический пресс. Кубический пресс имеет шесть наковальнь, которые оказывают давление одновременно на все грани кубического объема. [54] Первой конструкцией пресса с несколькими наковальнями был четырехгранный пресс, в котором четыре наковальни сходились в объеме в форме тетраэдра . [55] Вскоре после этого был создан кубический пресс, чтобы увеличить объем, к которому можно было приложить давление. Кубический пресс обычно меньше ленточного и позволяет быстрее достичь давления и температуры, необходимых для создания синтетического алмаза. Однако кубические прессы нелегко масштабировать до больших объемов: объем под давлением можно увеличить, используя наковальни большего размера, но это также увеличивает силу, необходимую для достижения того же давления. Альтернативой является уменьшение отношения площади поверхности к объему находящегося под давлением объема путем использования большего количества наковальнь для сходимости к платоновому телу более высокого порядка , такому как додекаэдр . Однако такой пресс будет сложен и труден в изготовлении. [54]

Схематическое изображение вертикального сечения пресса БАРС: капсула синтеза окружена четырьмя внутренними наковальнями из карбида вольфрама. Эти внутренние наковальни сжимаются четырьмя внешними стальными наковальнями. Внешние наковальни удерживаются в дисковом барабане и погружены в масло. Между корпусом диска и внешними наковальнями установлена ​​резиновая диафрагма, предотвращающая утечку масла.
Схема системы БАРС

Аппарат БАРС считается самым компактным, эффективным и экономичным из всех прессов для добычи алмазов. В центре аппарата БАРС находится керамическая цилиндрическая «капсула синтеза» размером около 2 см 3 (0,12 куб. дюйма). Ячейка помещается в куб из передающего давление материала, например пирофиллитовой керамики, который прижимается внутренними наковальнями из твердого сплава (например, карбида вольфрама или твердого сплава ВК10). [56] Внешняя октаэдрическая полость прижимается 8 стальными внешними наковальнями. После монтажа вся сборка фиксируется в бочке дискового типа диаметром около 1 м (3 фута 3 дюйма). Ствол заполнен маслом, которое при нагревании создает давление, и давление масла передается в центральную ячейку. Капсула синтеза нагревается коаксиальным графитовым нагревателем, температура измеряется термопарой . [57]

Химическое осаждение из паровой фазы

Отдельно стоящий монокристаллический алмазный диск CVD

Химическое осаждение из паровой фазы — это метод, с помощью которого алмаз можно вырастить из газовой смеси углеводородов. С начала 1980-х годов этот метод стал предметом интенсивных исследований во всем мире. В то время как массовое производство высококачественных кристаллов алмаза делает процесс HPHT более подходящим выбором для промышленного применения, гибкость и простота установок CVD объясняют популярность выращивания CVD в лабораторных исследованиях. Преимущества выращивания алмазов CVD включают возможность выращивать алмазы на больших площадях и на различных подложках, а также точный контроль над химическими примесями и, следовательно, над свойствами получаемого алмаза. В отличие от HPHT, процесс CVD не требует высокого давления, поскольку рост обычно происходит при давлении ниже 27 кПа (3,9 фунта на квадратный дюйм). [49] [58]

Рост CVD включает подготовку субстрата, подачу различного количества газов в камеру и подачу на нее энергии. Подготовка подложки включает выбор подходящего материала и его кристаллографической ориентации; очистка, часто алмазным порошком для шлифовки неалмазной основы; и оптимизация температуры подложки (около 800 ° C (1470 ° F)) во время роста посредством серии тестовых запусков. Газы всегда включают источник углерода, обычно метан , и водород с типичным соотношением 1:99. Водород необходим, поскольку он избирательно вытравливает неалмазный углерод. Газы ионизируются в химически активные радикалы в камере выращивания с использованием микроволновой энергии, горячей нити накала , дугового разряда , сварочной горелки , лазера , электронного луча или других средств.

Во время роста материалы камеры вытравливаются плазмой и могут внедряться в растущий алмаз. В частности, CVD-алмаз часто загрязняется кремнием, поступающим из кварцевых окон ростовой камеры или из кремниевой подложки. [59] Поэтому окна из кремнезема либо избегают, либо отодвигают от подложки. Борсодержащие частицы в камере, даже в очень низких следовых количествах, также делают ее непригодной для выращивания чистого алмаза. [49] [58] [60]

Детонация взрывчатки

Изображение, напоминающее гроздь винограда, где гроздь состоит из почти сферических частиц диаметром 5 нм (2,0 × 10–7 дюймов).
Электронная микрофотография ( ПЭМ ) детонационного наноалмаза

Алмазные нанокристаллы (5 нм (2,0 × 10 -7  дюймов) в диаметре) могут быть образованы путем детонации некоторых углеродсодержащих взрывчатых веществ в металлической камере. Их называют «детонационными наноалмазами». Во время взрыва давление и температура в камере становятся достаточно высокими, чтобы превратить углерод взрывчатого вещества в алмаз. Находясь в воде, камера после взрыва быстро охлаждается, подавляя превращение вновь полученного алмаза в более стабильный графит. [61] В одном из вариантов этого метода в детонационную камеру помещается металлическая трубка, наполненная графитовым порошком. Взрыв нагревает и сжимает графит до степени, достаточной для его превращения в алмаз. [62] Продукт всегда богат графитом и другими неалмазными формами углерода, и для их растворения требуется длительное кипячение в горячей азотной кислоте (около 1 дня при 250 ° C (482 ° F)). [50] Восстановленный наноалмазный порошок используется в основном для полировки. В основном он производится в Китае, России и Беларуси и начал поступать на рынок в больших количествах к началу 2000-х годов. [63]

Ультразвуковая кавитация

Кристаллы алмаза микронного размера можно синтезировать из суспензии графита в органической жидкости при атмосферном давлении и комнатной температуре с помощью ультразвуковой кавитации . Выход алмазов составляет около 10% от массы исходного графита. Ориентировочная стоимость алмазов, полученных этим методом, сопоставима со стоимостью алмазов, полученных методом HPHT; кристаллическое совершенство продукта существенно хуже при ультразвуковом синтезе. Этот метод требует относительно простого оборудования и процедур, но о нем сообщили только две исследовательские группы, и он не имеет промышленного применения. Многочисленные параметры процесса, такие как подготовка исходного графитового порошка, выбор мощности ультразвука, времени синтеза и растворителя, еще не оптимизированы, что оставляет возможность потенциального повышения эффективности и снижения стоимости ультразвукового синтеза. [51] [64]

Характеристики

Традиционно отсутствие дефектов кристалла считается важнейшим качеством бриллианта. Чистота и высокое кристаллическое совершенство делают бриллианты прозрачными и прозрачными, а твердость, оптическая дисперсия (блеск) и химическая стабильность (в сочетании с маркетингом) делают их популярным драгоценным камнем. Высокая теплопроводность также важна для технических применений. Хотя высокая оптическая дисперсия является неотъемлемым свойством всех алмазов, другие их свойства различаются в зависимости от того, как был создан алмаз. [65]

Кристалличность

Алмаз может представлять собой один сплошной кристалл или состоять из множества более мелких кристаллов ( поликристалл ). Большие, чистые и прозрачные монокристаллические алмазы обычно используются в качестве драгоценных камней. Поликристаллический алмаз (ПКД) состоит из множества мелких зерен, которые легко увидеть невооруженным глазом благодаря сильному поглощению и рассеянию света; он непригоден для драгоценных камней и используется в промышленности, например, в горнодобывающих и режущих инструментах. Поликристаллический алмаз часто характеризуют средним размером (или размером зерна ) кристаллов, из которых он состоит. Размеры зерен варьируются от нанометров до сотен микрометров , их обычно называют «нанокристаллическими» и «микрокристаллическими» алмазами соответственно. [66]

Твердость

Твердость алмаза составляет 10 по шкале твердости минерала Мооса , это самый твердый из известных материалов по этой шкале. Алмаз также является самым твердым из известных материалов из-за его устойчивости к вмятинам. [67] Твердость синтетического алмаза зависит от его чистоты, кристаллического совершенства и ориентации: твердость выше у безупречных, чистых кристаллов, ориентированных в направлении [111] (вдоль самой длинной диагонали кубической решетки алмаза). [68] Нанокристаллический алмаз, полученный методом CVD-выращивания алмаза, может иметь твердость от 30% до 75% от твердости монокристаллического алмаза, и твердость можно контролировать для конкретных применений. Некоторые синтетические монокристаллические алмазы и нанокристаллические алмазы HPHT (см. «Гипералмаз ») тверже любого известного природного алмаза. [67] [69] [70]

Примеси и включения

Каждый алмаз содержит атомы, отличные от углерода, в концентрациях, определяемых аналитическими методами. Эти атомы могут объединяться в макроскопические фазы, называемые включениями. Примесей обычно избегают, но их можно вводить намеренно, чтобы контролировать определенные свойства алмаза. Процессы выращивания синтетического алмаза с использованием растворителей-катализаторов обычно приводят к образованию ряда примесных комплексных центров с участием атомов переходных металлов (таких как никель, кобальт или железо), которые влияют на электронные свойства материала. [71] [72]

Например, чистый алмаз является электрическим изолятором , а алмаз с добавлением бора является электрическим проводником (а в некоторых случаях и сверхпроводником ), [73] что позволяет использовать его в электронных приложениях. Примеси азота препятствуют движению дислокаций решетки (дефектов внутри кристаллической структуры ) и подвергают решетку сжимающим напряжениям , тем самым увеличивая твердость и ударную вязкость . [74]

Теплопроводность

Теплопроводность CVD-алмаза колеблется от десятков Вт/м 2 К до более 2000 Вт/м 2 К в зависимости от дефектов, зернограничной структуры. [75] По мере роста алмаза методом CVD зерна растут вместе с толщиной пленки, что приводит к градиенту теплопроводности вдоль направления толщины пленки. [75]

В отличие от большинства электрических изоляторов, чистый алмаз является отличным проводником тепла благодаря прочной ковалентной связи внутри кристалла. Теплопроводность чистого алмаза является самой высокой из всех известных твердых тел. Монокристаллы синтетического алмаза, обогащенные12
С
(99,9%), изотопно чистый алмаз , имеет самую высокую теплопроводность среди всех материалов, 30 Вт/см·К при комнатной температуре, что в 7,5 раз выше, чем у меди. Проводимость природного алмаза снижается на 1,1% за счет13Сестественно присутствует, что действует как неоднородность в решетке. [76]

Теплопроводность алмазов используется ювелирами и геммологами, которые могут использовать электронный термозонд для отделения алмазов от их имитаций. Эти датчики состоят из пары термисторов с батарейным питанием , установленных в тонком медном наконечнике. Один термистор действует как нагревательное устройство, а другой измеряет температуру медного наконечника: если испытуемый камень является алмазом, он будет проводить тепловую энергию наконечника достаточно быстро, чтобы вызвать измеримое падение температуры. Этот тест занимает около 2–3 секунд. [77]

Приложения

Обрабатывающие и режущие инструменты

Полированная металлическая пластина, инкрустированная мелкими бриллиантами.
Алмазы в лезвии угловой шлифовальной машины

Большинство промышленных применений синтетических алмазов уже давно связано с их твердостью; это свойство делает алмаз идеальным материалом для станков и режущих инструментов . Будучи самым твердым из известных природных материалов, алмаз можно использовать для полировки, резки или стирания любого материала, включая другие алмазы. Обычное промышленное применение этой способности включает сверла и пилы с алмазными напайками, а также использование алмазного порошка в качестве абразива . [78] Это, безусловно, крупнейшие промышленные применения синтетических алмазов. Хотя для этих целей также используется природный алмаз, синтетический HPHT-алмаз более популярен, главным образом из-за лучшей воспроизводимости его механических свойств. Алмаз не подходит для обработки ферросплавов на высоких скоростях, поскольку углерод растворяется в железе при высоких температурах, создаваемых высокоскоростной обработкой, что приводит к значительному увеличению износа алмазных инструментов по сравнению с альтернативами. [79]

Обычная форма алмаза в режущих инструментах представляет собой зерна микронного размера, диспергированные в металлической матрице (обычно кобальте), спеченной на инструменте. В промышленности его обычно называют поликристаллическим алмазом (PCD). Инструменты с наконечниками из PCD можно найти в горнодобывающей и режущей промышленности. За последние пятнадцать лет велись работы по покрытию металлических инструментов CVD-алмазом, и, хотя эта работа многообещающая, она не заменила в значительной степени традиционные инструменты PCD. [80]

Тепловой проводник

Большинство материалов с высокой теплопроводностью также являются электропроводными, например металлы. Напротив, чистый синтетический алмаз имеет высокую теплопроводность, но незначительную электропроводность. Эта комбинация неоценима для электроники, где алмаз используется в качестве распределителя тепла для мощных лазерных диодов , лазерных матриц и мощных транзисторов . Эффективное рассеивание тепла продлевает срок службы этих электронных устройств, а высокая стоимость замены устройств оправдывает использование эффективных, хотя и относительно дорогих, алмазных радиаторов. [81] В полупроводниковой технологии синтетические алмазные теплораспределители предотвращают перегрев кремния и других полупроводниковых устройств. [82]

Оптический материал

Алмаз тверд, химически инертен, имеет высокую теплопроводность и низкий коэффициент теплового расширения . Эти свойства делают алмаз превосходящим любой другой существующий оконный материал, используемый для передачи инфракрасного и микроволнового излучения. Поэтому синтетический алмаз начинает заменять селенид цинка в качестве выходного окна мощных CO 2 -лазеров [83] и гиротронов . Эти синтетические поликристаллические алмазные окна имеют форму дисков большого диаметра (около 10 см для гиротронов) и малой толщины (для уменьшения поглощения) и могут быть изготовлены только методом CVD. [84] [85] Монокристаллические пластины длиной примерно до 10 мм становятся все более важными в нескольких областях оптики , включая теплоотводы внутри лазерных резонаторов, дифракционную оптику и в качестве оптической усиливающей среды в рамановских лазерах . [86] Недавние достижения в методах синтеза HPHT и CVD позволили улучшить чистоту и совершенство кристаллической структуры монокристаллического алмаза настолько, что он может заменить кремний в качестве материала дифракционных решеток и окон в мощных источниках излучения, таких как синхротроны . [87] [88] Процессы CVD и HPHT также используются для создания дизайнерских оптически прозрачных алмазных наковальнь в качестве инструмента для измерения электрических и магнитных свойств материалов при сверхвысоких давлениях с использованием ячейки с алмазными наковальнями. [89]

Электроника

Синтетический алмаз потенциально может использоваться в качестве полупроводника [90] , поскольку его можно легировать примесями, такими как бор и фосфор . Поскольку эти элементы содержат на один валентный электрон больше или на один меньше, чем углерод, они превращают синтетический алмаз в полупроводник p- или n-типа . Создание ap – n-перехода путем последовательного легирования синтетического алмаза бором и фосфором позволяет получить светодиоды ( светодиоды ), излучающие ультрафиолетовый свет с длиной волны 235 нм. [91] Еще одним полезным свойством синтетического алмаза для электроники является высокая подвижность носителей заряда , которая достигает 4500 см 2 /(В·с) для электронов в монокристаллическом CVD-алмазе. [92] Высокая мобильность благоприятствует работе на высоких частотах, а полевые транзисторы, изготовленные из алмаза, уже продемонстрировали многообещающие высокочастотные характеристики выше 50 ГГц. [93] [94] Широкая запрещенная зона алмаза (5,5 эВ) придает ему превосходные диэлектрические свойства. В сочетании с высокой механической стабильностью алмаза эти свойства используются в прототипах мощных переключателей для электростанций. [95]

В лаборатории изготовлены транзисторы из синтетического алмаза. Они сохраняют работоспособность при гораздо более высоких температурах, чем кремниевые устройства, и устойчивы к химическим и радиационным повреждениям. Хотя ни один алмазный транзистор еще не был успешно интегрирован в коммерческую электронику, он перспективен для использования в условиях исключительно высокой мощности и в агрессивных неокисляющих средах. [96] [97]

Синтетический алмаз уже используется в качестве устройства обнаружения радиации . Он радиационностоек и имеет широкую запрещенную зону 5,5 эВ (при комнатной температуре). Алмаз также отличается от большинства других полупроводников отсутствием стабильного самородного оксида. Это затрудняет изготовление поверхностных МОП-устройств, но создает возможность для УФ-излучения получить доступ к активному полупроводнику без поглощения в поверхностном слое. Благодаря этим свойствам он используется в таких приложениях, как детектор BaBar в Стэнфордском линейном ускорителе [98] и BOLD (слепой к детекторам оптического света для наблюдений Солнца в ВУФ-диапазоне ). [99] [100] Алмазный ВУФ-детектор недавно использовался в европейской программе LYRA .

Проводящий CVD-алмаз является полезным электродом во многих случаях. [101] Разработаны фотохимические методы ковалентного связывания ДНК с поверхностью поликристаллических алмазных пленок, полученных методом CVD. Такие ДНК-модифицированные пленки можно использовать для обнаружения различных биомолекул , которые будут взаимодействовать с ДНК, изменяя тем самым электропроводность алмазной пленки. [102] Кроме того, алмазы можно использовать для обнаружения окислительно-восстановительных реакций, которые обычно невозможно изучить, и в некоторых случаях разлагать окислительно-восстановительные органические загрязнители в системах водоснабжения. Поскольку алмаз механически и химически стабилен, его можно использовать в качестве электрода в условиях, которые разрушили бы традиционные материалы. В качестве электрода синтетический алмаз может быть использован при очистке сточных вод, органических стоках [103] и производстве сильных окислителей. [104]

Драгоценные камни

Бесцветный ограненный драгоценный камень
Бесцветный драгоценный камень, ограненный из алмаза, выращенного методом химического осаждения из паровой фазы.

Синтетические алмазы для использования в качестве драгоценных камней выращиваются методами HPHT [38] или CVD [105] и по состоянию на 2013 год составляли примерно 2% рынка алмазов ювелирного качества. [106] Однако есть признаки того, что рыночная доля синтетических алмазов Производство алмазов ювелирного качества может вырасти, поскольку технологические достижения позволяют увеличить производство синтетических бриллиантов более высокого качества в более экономичных масштабах. [107] Они доступны в желтом, розовом, зеленом, оранжевом, синем и, в меньшей степени, бесцветном (или белом). Желтый цвет обусловлен примесями азота в процессе производства, а синий — бором. [36] Другие цвета, такие как розовый или зеленый, можно получить после синтеза с использованием облучения. [108] [109] Некоторые компании также предлагают мемориальные алмазы , выращенные из кремированных останков. [110]

Алмазы ювелирного качества, выращенные в лаборатории, могут быть химически, физически и оптически идентичны природным алмазам. Алмазная отрасль приняла правовые, маркетинговые и дистрибьюторские контрмеры, чтобы попытаться защитить свой рынок от появляющегося присутствия синтетических алмазов. [111] [112] Синтетические алмазы можно отличить с помощью спектроскопии в инфракрасном , ультрафиолетовом или рентгеновском диапазонах. Тестер DiamondView от De Beers использует УФ-флуоресценцию для обнаружения следов примесей азота, никеля или других металлов в алмазах HPHT или CVD. [113]

По крайней мере, один производитель выращенных в лаборатории бриллиантов публично заявил о своей «готовности раскрыть» природу своих бриллиантов и нанес серийные номера с помощью лазера на все свои драгоценные камни. [105] На веб-сайте компании показан пример надписи на одной из ее лазерных надписей, которая включает в себя как слова « Gemesis создан», так и префикс серийного номера «LG» (выращено в лаборатории). [114]

В мае 2015 года был установлен рекорд бесцветного HPHT-бриллианта весом 10,02 карата. Ограненный драгоценный камень был вырезан из камня весом 32,2 карата, который был выращен примерно за 300 часов. [115] К 2022 году производились алмазы ювелирного качества весом 16–20 каратов. [116]

Традиционная добыча алмазов привела к нарушениям прав человека в Африке и других алмазодобывающих странах. Голливудский фильм 2006 года «Кровавый алмаз» помог привлечь внимание общественности к этой проблеме. Потребительский спрос на синтетические бриллианты растет, хотя и незначительно, поскольку покупатели ищут камни, которые являются этически обоснованными и дешевле. [117]

Согласно отчету Совета по содействию экспорту драгоценных камней и ювелирных изделий, на синтетические бриллианты приходилось 0,28% алмазов, произведенных для использования в качестве драгоценных камней в 2014 году. [118] В апреле 2022 года CNN Business [119] сообщил, что обручальные кольца с синтетическими или Количество выращенных в лаборатории бриллиантов подскочило на 63% по сравнению с предыдущим годом, а количество проданных обручальных колец с натуральными бриллиантами за тот же период сократилось на 25%.

Примерно в 2016 году цена на синтетические алмазы (например, камни весом в 1 карат) начала «стремительно» падать примерно на 30% за год, став явно ниже, чем на добытые алмазы. [120] По состоянию на 2017 год синтетические алмазы, продаваемые в качестве ювелирных изделий, обычно продавались на 15–20% дешевле, чем природные эквиваленты; Ожидалось, что относительная цена будет и дальше снижаться по мере улучшения экономики производства. [121]

В мае 2018 года De Beers объявила, что представит новый ювелирный бренд Lightbox с синтетическими бриллиантами. [122]

В июле 2018 года Федеральная торговая комиссия США утвердила существенный пересмотр своих «Руководств по ювелирным изделиям» с изменениями, которые вводят новые правила описания бриллиантов и их имитаций в торговле . [123] Пересмотренные руководства существенно противоречили тому, за что в 2016 году выступала De Beers. [122] [124] [125] Новые руководящие принципы исключают слово «природный» из определения «бриллианта», тем самым включая выращенные в лаборатории бриллианты в сферу определения «бриллианта». В пересмотренном руководстве далее говорится: «Если маркетолог использует слово «синтетический», подразумевая, что выращенный в лаборатории бриллиант конкурента не является настоящим бриллиантом… это будет обманчиво». [126] [124] В июле 2019 года сторонняя лаборатория по сертификации бриллиантов GIA (Геммологический институт Америки) исключила слово «синтетический» из своего процесса сертификации и отчета о выращенных в лаборатории бриллиантах, согласно редакции FTC. [127]

Смотрите также

Примечания

  1. Еще в 1828 году исследователи утверждали, что синтезировали алмазы:
    • Procès-verbaux des séances de l'Académie (Académie des Sciences) , 3 ноября 1828 г.: [7] «Было зачитано письмо г-на Ганнала , который сообщил о некоторых исследованиях действия фосфора , помещенного в контакт с чистый сероуглерод и в продукт его экспериментов, который показал свойства, аналогичные свойствам частиц алмаза».
    • «Искусственное производство настоящих алмазов», Журнал «Механика» , 10 (278): 300–301 (6 декабря 1828 г.) [8]
    • Procès-verbaux des séances de l'Académie (Académie des Sciences) , 10 ноября 1828 г.: [9] « Г-н Араго передал записку г-на Каньяра де Латура , в которой этот физик заявляет, что он, со своей стороны, ему удалось заставить углерод кристаллизоваться методами, отличными от методов г-на Ганнала, и что запечатанный пакет, который он передал секретарю в 1824 году, содержит подробности его первоначальных процедур. Г-н Араго объявил, что он знает другого человека, который пришел к аналогичному выводу. результаты, и г-н Гей-Люссак объявил, что г-н Ганнал говорил с ним восемь лет назад о своих попытках».
    • Procès-verbaux des séances de l'Académie (Académie des Sciences) , 1 декабря 1828 г.: [10] « Г-н Тенар зачитал протоколы экспериментов, проведенных 26 ноября 1828 г. с порошком, представленным г-ном как искусственный алмаз. Каньяр де Латур».

Рекомендации

  1. Фишер, Алиса (1 октября 2022 г.). «Выращенные в лаборатории бриллианты: лучшие друзья девушек или бенгальские огни по сниженной цене?». Хранитель . Архивировано из оригинала 1 октября 2022 года . Проверено 1 октября 2022 г.
  2. Зимнисский, Пол (22 января 2013 г.). «Состояние мировых поставок алмазного сырья в 2013 году». Ресурсный инвестор. Архивировано из оригинала 28 января 2013 года . Проверено 4 февраля 2013 г.
  3. ^ «Алмазы, выращенные в лаборатории: чудо современных технологий» . klenota.com . 13 апреля 2023 г. . Проверено 13 апреля 2023 г.
  4. ^ Теннант, Смитсон (1797). «О природе алмаза». Философские труды Лондонского королевского общества . 87 : 123–127. дои : 10.1098/rstl.1797.0005 . Архивировано из оригинала 25 апреля 2016 года . Проверено 23 февраля 2016 г.
  5. ^ Копье и Dismukes, с. 309
  6. ^ ab Spear and Dismukes, стр. 23, 512–513.
  7. ^ [Протоколы заседаний [Французской] Академии наук ], 3 ноября 1828 г., том 9, стр. 137: Архивировано 11 сентября 2017 г., в Wayback Machine.
  8. Искусственное производство настоящих бриллиантов. Архивировано 29 июня 2014 г. в Wayback Machine.
  9. ^ [Протоколы заседаний [Французской] Академии наук], 10 ноября 1828 г., том 9, стр. 140: Архивировано 11 сентября 2017 г., в Wayback Machine.
  10. ^ [Протоколы заседаний [Французской] Академии наук], 1 декабря 1828 г., том 9, стр. 151: Архивировано 11 сентября 2017 г., в Wayback Machine.
  11. ^ Ханней, JB (1879). «Об искусственном образовании алмаза». Учеб. Р. Сок. Лонд . 30 (200–205): 450–461. дои : 10.1098/rspl.1879.0144. JSTOR  113601. S2CID  135789069.
  12. ^ Ройер, К. (1999). «Электрическая печь Анри Муассана через сто лет: связь с электрической печью, солнечной печью, плазменной печью?». Анналы Фармасьютикс Франсез . 57 (2): 116–30. ПМИД  10365467.
  13. ^ Муассан, Анри (1894). «Новые впечатления от воспроизведения бриллиантов». Комптес Рендус . 118 : 320–326. Архивировано из оригинала 11 сентября 2017 года . Проверено 10 марта 2014 г.
  14. ^ Крукс, Уильям (1909). Бриллианты. Лондон и Нью-Йорк, Harper Brothers. стр. 140 и далее. Архивировано из оригинала 5 ноября 2012 года . Проверено 18 августа 2011 г.
  15. ^ Рафф, О. (1917). «Über die Bildung von Diamanten». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 99 (1): 73–104. дои : 10.1002/zaac.19170990109. Архивировано из оригинала 25 октября 2020 года . Проверено 29 июня 2019 г.
  16. ^ Нассау, К. (1980). Драгоценные камни, созданные человеком . Чилтон Бук Ко . стр. 12–25. ISBN 978-0-8019-6773-3.
  17. ^ Херши, Дж. Уиллард (2004). Книга бриллиантов: их любопытные сведения, свойства, испытания и синтетическое производство. Издательство Кессинджер. стр. 123–130. ISBN 978-1-4179-7715-4.
  18. ^ Херши, Дж. Уиллард (1940). Книга Бриллиантов. Хитсайд Пресс, Нью-Йорк. стр. 127–132. ISBN 978-0-486-41816-2. Архивировано из оригинала 5 ноября 2012 года . Проверено 15 августа 2009 г.
  19. ^ «Наука: доктор Дж. Уиллард Херши и синтетический алмаз». Музей Макферсона. Архивировано из оригинала 12 января 2016 года . Проверено 12 января 2016 г.
  20. ^ аб Лонсдейл, К. (1962). «Дальнейшие комментарии к попыткам Х. Муассана, Дж. Б. Ханнея и сэра Чарльза Парсонса создать алмазы в лаборатории». Природа . 196 (4850): 104–106. Бибкод : 1962Natur.196..104L. дои : 10.1038/196104a0 .
  21. ^ О'Донохью, с. 473
  22. ^ Фейгельсон, Р.С. (2004). 50 лет прогресса в выращивании кристаллов: сборник репринтов. Эльзевир. п. 194. ИСБН 978-0-444-51650-3. Архивировано из оригинала 20 марта 2022 года . Проверено 3 мая 2021 г.
  23. ^ Барнард, стр. 6–7.
  24. ^ Парсон, Калифорния (1907). «Некоторые заметки об углероде при высоких температурах и давлениях». Труды Королевского общества . 79а (533): 532–535. Бибкод : 1907RSPSA..79..532P. дои : 10.1098/rspa.1907.0062 . JSTOR  92683.
  25. ^ Деш, CH (1928). «Проблема искусственной добычи алмазов». Природа . 121 (3055): 799–800. Бибкод : 1928Natur.121..799C. дои : 10.1038/121799a0 .
  26. ^ Аб Хазен, РМ (1999). Производители алмазов . Издательство Кембриджского университета. стр. 100–113. ISBN 978-0-521-65474-6.
  27. ^ Лиандер, Х. и Лундблад, Э. (1955). «Искусственные алмазы». Журнал ASEA . 28:97 .
  28. ^ Музей Sveriges Tekniska (1988). Дедал 1988: Sveriges Tekniska Museums Орсбок 1988. Ян-Эрик Петтерссон. Стокгольм: Музей Sveriges Tekniska. ISBN 91-7616-018-1. OCLC  841614801. Архивировано из оригинала 20 марта 2022 года . Проверено 20 ноября 2021 г.
  29. ^ О'Донохью, с. 474
  30. ^ аб Бовенкерк, HP; Банди, ФП; Чренко, Р.М.; Коделла, П.Дж.; Стронг, ХМ; Венторф, Р.Х. (1993). «Ошибки в синтезе алмазов». Природа . 365 (6441): 19. Бибкод :1993Natur.365...19B. дои : 10.1038/365019a0 . S2CID  4348180.
  31. ^ Холл, HT (1960). «Аппарат сверхвысокого давления» (PDF) . Преподобный учёный. Инструмент . 31 (2): 125. Бибкод : 1960RScI...31..125H. дои : 10.1063/1.1716907. Архивировано из оригинала (PDF) 8 января 2014 г.
  32. ^ Банди, ФП; Холл, ХТ; Стронг, ХМ; Венторф, Р.Х. (1955). «Искусственные алмазы» (PDF) . Природа . 176 (4471): 51–55. Бибкод : 1955Natur.176...51B. дои : 10.1038/176051a0. S2CID  4266566. Архивировано из оригинала (PDF) 8 января 2014 г.
  33. ^ аб Бовенкерк, HP; Банди, ФП; Холл, ХТ; Стронг, ХМ; Венторф, Р.Х. (1959). «Приготовление алмаза» (PDF) . Природа . 184 (4693): 1094–1098. Бибкод : 1959Natur.184.1094B. дои : 10.1038/1841094a0. S2CID  44669031. Архивировано из оригинала (PDF) 8 января 2014 г.
  34. ^ Барнард, стр. 40–43.
  35. ^ О'Донохью, с. 320
  36. ^ аб Бернс, RC; Цветкович, В.; Додж, Китай; Эванс, DJF; Руни, Мари-Лайн Т.; Копье, премьер-министр; Велборн, CM (1990). «Зависимость оптических характеристик крупных синтетических алмазов от сектора роста». Журнал роста кристаллов . 104 (2): 257–279. Бибкод : 1990JCrGr.104..257B. дои : 10.1016/0022-0248(90)90126-6.
  37. ^ Барнард, с. 166
  38. ^ аб Аббашян, Реза; Чжу, Генри; Кларк, Картер (2005). «Выращивание кристаллов алмаза при высоком давлении и высокой температуре с использованием аппарата с разделенной сферой». Диам. Отн. Мэтр . 14 (11–12): 1916–1919. Бибкод : 2005DRM....14.1916A. дои : 10.1016/j.diamond.2005.09.007.
  39. ^ Копье и Dismukes, стр. 25–26.
  40. ^ Eversole, WG (17 апреля 1962 г.) Патент США «Синтез алмаза» 3 030 188.
  41. ^ Ангус, Джон К.; Уилл, Герберт А.; Станко, Уэйн С. (1968). «Выращивание затравочных кристаллов алмаза путем осаждения из паровой фазы». Дж. Прил. Физ . 39 (6): 2915. Бибкод : 1968JAP....39.2915A. дои : 10.1063/1.1656693.
  42. ^ Копье и Dismukes, с. 42
  43. ^ Дерягин, Б.В.; Федосеев, Д.В. (1970). «Эпитаксиальный синтез алмаза в метастабильной области». Российское химическое обозрение . 39 (9): 783–788. Бибкод : 1970RuCRv..39..783D. doi : 10.1070/RC1970v039n09ABEH002022. S2CID  250819894.
  44. Копье и Дисмукс, стр. 265–266.
  45. ^ «Алмазы ближнего боя: крошечные бриллианты, большое влияние» . 11 апреля 2017 года. Архивировано из оригинала 12 июня 2018 года . Проверено 9 июня 2018 г.
  46. ^ «Промышленность обеспокоена нераскрытым синтетическим рукопашным боем» . JCKОнлайн . jckonline.com. 2 января 2014. Архивировано из оригинала 18 мая 2015 года . Проверено 10 мая 2015 г.
  47. ^ "Определение алмазного ближнего боя" . Британская энциклопедия . Архивировано из оригинала 18 мая 2015 года . Проверено 10 мая 2015 г.
  48. ^ «Швейцарская лаборатория вводит идентификатор ближнего боя» . Национальный ювелир . Национальный ювелир. Архивировано из оригинала 10 сентября 2015 года . Проверено 10 мая 2015 г.
  49. ^ abc Вернер, М; Лочер, Р. (1998). «Выращивание и применение нелегированных и легированных алмазных пленок». Реп. прог. Физ . 61 (12): 1665–1710. Бибкод : 1998RPPH...61.1665W. дои : 10.1088/0034-4885/61/12/002. S2CID  250878100.
  50. ^ Аб Осава, Э (2007). «Последний прогресс и перспективы в области однозначных наноалмазов». Алмаз и родственные материалы . 16 (12): 2018–2022. Бибкод : 2007DRM....16.2018O. дои : 10.1016/j.diamond.2007.08.008.
  51. ^ аб Галимов, Э. М.; Кудин А.М.; Скоробогацкий В.Н.; Плотниченко В.Г.; Бондарев О.Л.; Зарубин Б.Г.; Страздовский В.В.; Аронин А.С.; Фисенко А.В.; Быков, ИВ; Баринов, А.Ю. (2004). «Экспериментальное подтверждение синтеза алмаза в процессе кавитации». Доклады Физики . 49 (3): 150–153. Бибкод : 2004ДокФ..49..150Г. дои : 10.1134/1.1710678. S2CID  120882885.
  52. ^ ab «Синтез HPHT». Международные алмазные лаборатории. Архивировано из оригинала 1 мая 2009 года . Проверено 5 мая 2009 г.
  53. ^ Барнард, с. 150
  54. ^ Аб Ито, Э. (2007). Г. Шуберт (ред.). Ячейки с несколькими наковальнями и экспериментальные методы при высоком давлении, в «Трактате о геофизике» . Том. 2. Эльзевир, Амстердам. стр. 197–230. ISBN 978-0-8129-2275-2.
  55. ^ Холл, HT (1958). «Исследование сверхвысокого давления: при сверхвысоком давлении происходят новые, а иногда и неожиданные химические и физические явления». Наука . 128 (3322): 445–449. Бибкод : 1958Sci...128..445H. дои : 10.1126/science.128.3322.445. JSTOR  1756408. PMID  17834381.
  56. ^ Лошак, М.Г. и Александрова, Л.И. (2001). «Повышение эффективности использования твердых сплавов в качестве матрицы алмазсодержащих шпилек инструмента разрушения горных пород». Межд. J. Тугоплавкие металлы и твердые материалы . 19 : 5–9. дои : 10.1016/S0263-4368(00)00039-1.
  57. ^ Пальянов, Н.; Сокол, АГ; Борздов М.; Хохряков, А.Ф. (2002). «Флюидоносный щелочной карбонат плавится как среда для образования алмазов в мантии Земли: экспериментальное исследование». Литос . 60 (3–4): 145–159. Бибкод : 2002Litho..60..145P. дои : 10.1016/S0024-4937(01)00079-2.
  58. ^ Аб Коидзуми, С.; Небель, К.Э. и Несладек, М. (2008). Физика и применение CVD-алмаза. Вайли ВЧ. стр. 50, 200–240. ISBN 978-3-527-40801-6. Архивировано из оригинала 20 марта 2022 года . Проверено 3 мая 2021 г.
  59. ^ Баржон, Дж.; Жепка, Э.; Жомар, Ф.; Ларош, Ж.-М.; Баллюто, Д.; Коциньевский, Т.; Шевалье, Дж. (2005). «Включение кремния в алмазные слои CVD». Физический статус Солиди А. 202 (11): 2177–2181. Бибкод : 2005PSSAR.202.2177B. дои : 10.1002/pssa.200561920. S2CID  93807288.
  60. ^ Копф, РФ, изд. (2003). Современная программа по сложным полупроводникам XXXIX, а также нитридным и широкозонным полупроводникам для датчиков, фотоники и электроники IV: материалы Электрохимического общества. Электрохимическое общество. п. 363. ИСБН 978-1-56677-391-1. Архивировано из оригинала 20 марта 2022 года . Проверено 3 мая 2021 г.
  61. ^ Якубовский, К.; Байдакова, М.В.; Воутерс, Б.Х.; Стесманс, А.; Адриансенс, Дж.Дж.; Вуль, А.Я.; Гробет, П.Дж. (2000). «Структура и дефекты наноалмаза детонационного синтеза» (PDF) . Алмаз и родственные материалы . 9 (3–6): 861–865. Бибкод : 2000DRM.....9..861I. дои : 10.1016/S0925-9635(99)00354-4. Архивировано (PDF) из оригинала 22 декабря 2015 г. Проверено 4 марта 2013 г.
  62. ^ Декарли, П.; Джеймисон, Дж. (июнь 1961 г.). «Образование алмаза в результате взрывного удара». Наука . 133 (3467): 1821–1822. Бибкод : 1961Sci...133.1821D. дои : 10.1126/science.133.3467.1821. PMID  17818997. S2CID  9805441.
  63. ^ Долматов, В.Ю. (2006). «Разработка рациональной технологии синтеза высококачественных детонационных наноалмазов». Российский журнал прикладной химии . 79 (12): 1913–1918. дои : 10.1134/S1070427206120019. S2CID  96810777.
  64. ^ Хачатрян, А.Х.; Алоян, С.Г.; Мэй, П.В.; Саргсян Р.; Хачатрян, В.А.; Багдасарян, В.С. (2008). «Превращение графита в алмаз, вызванное ультразвуковой кавитацией». Диам. Отн. Мэтр . 17 (6): 931–936. Бибкод : 2008DRM....17..931K. дои : 10.1016/j.diamond.2008.01.112.
  65. ^ Копье и Dismukes, стр. 308–309.
  66. ^ Зоски, Синтия Г. (2007). Справочник по электрохимии. Эльзевир. п. 136. ИСБН 978-0-444-51958-0. Архивировано из оригинала 20 марта 2022 года . Проверено 3 мая 2021 г.
  67. ^ аб Бланк, В.; Попов, М.; Пивоваров Г.; Львова Н.; Гоголинский К.; Решетов, В. (1998). «Сверхтвердые и сверхтвердые фазы фуллерита С60: сравнение с алмазом по твердости и износу» (PDF) . Алмаз и родственные материалы . 7 (2–5): 427–431. Бибкод : 1998DRM.....7..427B. CiteSeerX 10.1.1.520.7265 . дои : 10.1016/S0925-9635(97)00232-X. Архивировано из оригинала (PDF) 21 июля 2011 года. 
  68. ^ Невес, AJ и Назаре, MH (2001). Свойства, рост и применение алмаза. ИЭПП. стр. 142–147. ISBN 978-0-85296-785-0. Архивировано из оригинала 20 марта 2022 года . Проверено 3 мая 2021 г.
  69. ^ Сумия, Х. (2005). «Сверхтвердый алмазный индентор, изготовленный из кристалла синтетического алмаза высокой чистоты». Преподобный учёный. Инструмент . 76 (2): 026112–026112–3. Бибкод : 2005RScI...76b6112S. дои : 10.1063/1.1850654.
  70. ^ Ян, Чи-Шиуэ; Мао, Хо-Кван; Ли, Вэй; Цянь, Цзян; Чжао, Юшэн; Хемли, Рассел Дж. (2005). «Сверхтвердые монокристаллы алмаза, полученные методом химического осаждения из паровой фазы». Физический статус Солиди А. 201 (4): 25 р. Бибкод : 2004PSSAR.201R..25Y. дои : 10.1002/pssa.200409033.
  71. ^ Ларико, Р.; Хусто, Дж. Ф.; Мачадо, WVM; Ассали, ЛВК (2009). «Электронные свойства и сверхтонкие поля никелевых комплексов в алмазе». Физ. Преподобный Б. 79 (11): 115202. arXiv : 1208.3207 . Бибкод : 2009PhRvB..79k5202L. doi : 10.1103/PhysRevB.79.115202. S2CID  119227072.
  72. ^ Ассали, LVC; Мачадо, WVM; Хусто, JF (2011). «Примеси 3d-переходных металлов в алмазе: электронные свойства и химические тенденции». Физ. Преподобный Б. 84 (15): 155205. arXiv : 1307.3278 . Бибкод : 2011PhRvB..84o5205A. doi : 10.1103/PhysRevB.84.155205. S2CID  118553722.
  73. ^ Екимов, Е.А.; Сидоров В.А.; Бауэр, Эд; Мельник, Н.Н.; Курро, Нью-Джерси; Томпсон, доктор медицинских наук; Стишов, С.М. (2004). «Сверхпроводимость в алмазе» (PDF) . Природа . 428 (6982): 542–545. arXiv : cond-mat/0404156 . Бибкод : 2004Natur.428..542E. дои : 10.1038/nature02449. PMID  15057827. S2CID  4423950. Архивировано (PDF) из оригинала 7 июня 2011 г. . Проверено 24 апреля 2009 г.
  74. ^ Кэтледж, ЮАР; Вохра, Йогеш К. (1999). «Влияние добавки азота на микроструктуру и механические свойства алмазных пленок, выращенных с использованием высоких концентраций метана». Журнал прикладной физики . 86 (1): 698. Бибкод : 1999JAP....86..698C. дои : 10.1063/1.370787.
  75. ^ Аб Ченг, Чжэ; Бугер, Томас; Бай, Тингюй; Ван, Стивен Ю.; Ли, Чао; Йейтс, Люк; Фоли, Брайан М.; Гурски, Марк; Кола, Баратунде А.; Фаили, Фируз; Грэм, Сэмюэл (7 февраля 2018 г.). «Изучение анизотропного теплопереноса, индуцированного ростом, в высококачественных CVD-алмазных мембранах с помощью многочастотного и многоточечного термоотражения во временной области». Прикладные материалы и интерфейсы ACS . 10 (5): 4808–4815. дои : 10.1021/acsami.7b16812. ISSN  1944-8244. PMID  29328632. Архивировано из оригинала 20 марта 2022 года . Проверено 16 октября 2020 г.
  76. ^ Вэй, Ланьхуа; Куо, П.; Томас, Р.; Энтони, Т.; Банхольцер, В. (1993). «Теплопроводность изотопно-модифицированного монокристаллического алмаза». Физ. Преподобный Летт . 70 (24): 3764–3767. Бибкод : 1993PhRvL..70.3764W. doi : 10.1103/PhysRevLett.70.3764. ПМИД  10053956.
  77. ^ Венкус, Дж. Ф. (18 декабря 1984 г.) «Метод и средства быстрого отличия искусственного алмаза от природного алмаза» Патент США 4 488 821
  78. ^ Хольцапффель, К. (1856). Токарная обработка и механическая обработка. Хольцапффель . стр. 176–178. ISBN 978-1-879335-39-4.
  79. ^ Коэльо, RT; Ямада, С.; Аспинуолл, Дания; Мудрый, MLH (1995). «Применение инструментальных материалов из поликристаллического алмаза (ПКА) при сверлении и рассверливании сплавов на основе алюминия, в том числе ММК». Международный журнал станков и производства . 35 (5): 761–774. дои : 10.1016/0890-6955(95)93044-7.
  80. ^ Ахмед, В.; Сейн, Х.; Али, Н.; Грасио, Дж.; Вудвордс, Р. (2003). «Алмазные пленки, выращенные на цементированных зубных борах WC-Co с использованием улучшенного метода CVD». Алмаз и родственные материалы . 12 (8): 1300–1306. Бибкод : 2003DRM....12.1300A. дои : 10.1016/S0925-9635(03)00074-8.
  81. ^ Сакамото, М.; Эндрис, Дж. Г. и Сцифрес, Д. Р. (1992). «Выходная мощность непрерывного излучения 120 Вт от монолитной матрицы лазерных диодов AlGaAs (800 нм), установленной на алмазном радиаторе». Электронные письма . 28 (2): 197–199. Бибкод : 1992ElL....28..197S. дои : 10.1049/эл: 19920123.
  82. ^ Рави, Крамадхати В. и др . (2 августа 2005 г.) Патент США «Гибридный алмазно-кремниевый интегрированный теплоотвод» № 6 924 170.
  83. ^ Харрис, округ Колумбия (1999). Материалы для инфракрасных окон и куполов: свойства и характеристики . СПАЙ Пресс. стр. 303–334. ISBN 978-0-8194-3482-1.
  84. ^ «Ромбовидное окно для выхода электромагнитных волн высокой мощности в милливолновой зоне» . Новый Даймонд . 15 : 27. 1999. ISSN  1340-4792.
  85. ^ Нусинович, Г.С. (2004). Введение в физику гиротронов . Джу Пресс. п. 229. ИСБН 978-0-8018-7921-0.
  86. ^ Милдрен, Ричард П.; Сабелла, Александр; Китцлер, Ондрей; Спенс, Дэвид Дж.; Маккей, Аарон М. (2013). «Глава 8. Проектирование и характеристики алмазного рамановского лазера». В Милдрен, Рич П.; Рабо, Джеймс Р. (ред.). Оптическая инженерия алмаза . Уайли. стр. 239–276. дои : 10.1002/9783527648603.ch8. ISBN 978-352764860-3.
  87. ^ Хунсари, Али М.; Смитер, Роберт К.; Дэйви, Стив; Пурохит, Анкор (1992). Хунсари, Али М (ред.). «Алмазный монохроматор для синхротронных рентгеновских лучей с высоким тепловым потоком». Учеб. ШПИОН . Техника высоких тепловых потоков. 1739 : 628–642. Бибкод : 1993SPIE.1739..628K. CiteSeerX 10.1.1.261.1970 . дои : 10.1117/12.140532. S2CID  137212507. Архивировано из оригинала 17 сентября 2008 года . Проверено 5 мая 2009 г. 
  88. ^ Хартвиг, Дж.; и другие. (13 сентября 2006 г.). «Алмазы для современных источников синхротронного излучения». Европейская установка синхротронного излучения. Архивировано из оригинала 24 марта 2015 года . Проверено 5 мая 2009 г.
  89. ^ Джексон, Д.Д.; Аракн-Раддл, К.; Мальба, В.; Вейр, Северная Каролина; Кэтледж, ЮАР; Вохра, Ю.К. (2003). «Измерения магнитной восприимчивости при высоком давлении с использованием дизайнерских алмазных наковальнь». Преподобный учёный. Инструмент. (Представлена ​​рукопись). 74 (4): 2467. Бибкод : 2003RScI...74.2467J. дои : 10.1063/1.1544084. Архивировано из оригинала 20 октября 2020 года . Проверено 21 августа 2018 г.
  90. ^ Денисенко, А.; Кон, Э. (2005). «Алмазные силовые устройства. Понятия и ограничения». Алмаз и родственные материалы . 14 (3–7): 491–498. Бибкод : 2005DRM....14..491D. дои : 10.1016/j.diamond.2004.12.043.
  91. ^ Коидзуми, С.; Ватанабэ, К; Хасэгава, М; Канда, Х (2001). «Ультрафиолетовое излучение алмазного pn-перехода». Наука . 292 (5523): 1899–1901. Бибкод : 2001Sci...292.1899K. дои : 10.1126/science.1060258. PMID  11397942. S2CID  10675358.
  92. ^ Исберг, Дж.; Хаммерсберг, Дж; Йоханссон, Э; Викстрем, Т; Твитчен, диджей; Уайтхед, Эй Джей; Коу, ЮВ; Скарсбрук, Джорджия (2002). «Высокая подвижность носителей заряда в монокристаллическом плазменно-осажденном алмазе». Наука . 297 (5587): 1670–1672. Бибкод : 2002Sci...297.1670I. дои : 10.1126/science.1074374. PMID  12215638. S2CID  27736134.
  93. ^ Рассел, САО; Шараби, С.; Таллер, А.; Моран, DAJ (1 октября 2012 г.). «Алмазные полевые транзисторы с водородным окончанием и частотой среза 53 ГГц». Письма об электронных устройствах IEEE . 33 (10): 1471–1473. Бибкод : 2012IEDL...33.1471R. дои : 10.1109/LED.2012.2210020. S2CID  15626986.
  94. ^ Уэда, К.; Касу, М.; Ямаути, Ю.; Макимото, Т.; Швиттерс, М.; Твитчен, диджей; Скарсбрук, Джорджия; Коу, SE (1 июля 2006 г.). «Алмазный полевой транзистор с использованием высококачественного поликристаллического алмаза с частотой fT 45 ГГц и fmax 120 ГГц». Письма об электронных устройствах IEEE . 27 (7): 570–572. Бибкод : 2006IEDL...27..570U. дои : 10.1109/LED.2006.876325. S2CID  27756719.
  95. ^ Исберг, Дж.; Габрищ, М.; Таяни А. и Твитчен диджей (2006). «Электрический транспорт в сильном поле в монокристаллических CVD-алмазных диодах». Достижения науки и техники . Алмаз и другие новые углеродные материалы IV. 48 : 73–76. doi : 10.4028/www.scientific.net/AST.48.73. ISBN 978-3-03813-096-3. S2CID  137379434.
  96. ^ Раилкар, Т.А.; Канг, В.П.; Виндишманн, Генри; Мальше, АП; Назим, штат Ха; Дэвидсон, Дж. Л.; Браун, В.Д. (2000). «Критический обзор алмазов, осажденных методом химического осаждения из паровой фазы (CVD) для электронного применения». Критические обзоры по наукам о твердом теле и материалах . 25 (3): 163–277. Бибкод : 2000CRSSM..25..163R. дои : 10.1080/10408430008951119. S2CID  96368363.
  97. Солсбери, Дэвид (4 августа 2011 г.) «Проектирование алмазных схем для экстремальных условий». Архивировано 18 ноября 2011 г. в Wayback Machine , Исследовательские новости Университета Вандербильта. Проверено 27 мая 2015 г.
  98. ^ Буччолини, М.; Борчи, Э; Бруззи, М; Казати, М; Сирроне, П; Каттоне, G; Деангелис, К; Ловик, я; Онори, С; Рафаэле, Л.; Скиортино, С. (2005). «Алмазная дозиметрия: результаты проектов CANDIDO и CONRADINFN». Ядерные приборы и методы А . 552 (1–2): 189–196. Бибкод : 2005NIMPA.552..189B. дои :10.1016/j.nima.2005.06.030.
  99. ^ «Слепой к детекторам оптического света» . Королевская обсерватория Бельгии. Архивировано из оригинала 21 июня 2009 года . Проверено 5 мая 2009 г.
  100. ^ Бенмусса, А; Солтани, А; Хаэнен, К; Крот, У; Морте, В; Баркад, штат Ха; Болзее, Д; Германс, К; Рихтер, М; Де Джагер, JC; Хочедес, Дж. Ф. (2008). «Новые разработки алмазного фотодетектора для ВУФ-солнечных наблюдений». Полупроводниковая наука и технология . 23 (3): 035026. Бибкод : 2008SeScT..23c5026B. дои : 10.1088/0268-1242/23/3/035026. S2CID  93845703.
  101. ^ Паницца, М. и Церисола, Г. (2005). «Применение алмазных электродов в электрохимических процессах». Электрохимика Акта . 51 (2): 191–199. doi :10.1016/j.electacta.2005.04.023. hdl : 11567/244765 .
  102. ^ Небель, CE; Уэцука, Х.; Резек, Б.; Шин, Д.; Токуда, Н.; Накамура, Т. (2007). «Неоднородное связывание ДНК с поликристаллическим CVD-алмазом». Алмаз и родственные материалы . 16 (8): 1648–1651. Бибкод : 2007DRM....16.1648N. дои : 10.1016/j.diamond.2007.02.015.
  103. ^ Гандини, Д. (2000). «Окисление карбоновых кислот на алмазных электродах, легированных бором, для очистки сточных вод». Журнал прикладной электрохимии . 20 (12): 1345–1350. Бибкод : 1988JApEl..18..410W. дои : 10.1023/А: 1026526729357. S2CID  97692319.
  104. ^ Мишо, П.-А. (2000). «Приготовление пероксодисерной кислоты с использованием тонкопленочных электродов из легированного бором алмаза». Электрохимические и твердотельные буквы . 3 (2): 77. дои : 10.1149/1.1390963.
  105. ^ Аб Ярнелл, Аманда (2 февраля 2004 г.). «Многогранность искусственных бриллиантов». Новости химии и техники . 82 (5): 26–31. doi : 10.1021/cen-v082n005.p026. Архивировано из оригинала 28 октября 2008 года . Проверено 2 марта 2004 г.
  106. ^ «Как высококачественные синтетические алмазы повлияют на рынок» . Китко. 12 июля 2013. Архивировано из оригинала 3 ноября 2013 года . Проверено 1 августа 2013 г.
  107. Зимнисский, Пол (10 февраля 2015 г.). «Мировое производство необработанных алмазов, по оценкам, превысит 135 миллионов каратов в 2015 году». Комментарий Китко . Китко. Архивировано из оригинала 22 марта 2015 года . Проверено 7 марта 2015 г.
  108. ^ Уокер, Дж. (1979). «Оптическое поглощение и люминесценция в алмазе». Реп. прог. Физ . 42 (10): 1605–1659. Бибкод : 1979RPPH...42.1605W. CiteSeerX 10.1.1.467.443 . дои : 10.1088/0034-4885/42/10/001. S2CID  250857323. 
  109. ^ Коллинз, AT; Коннор, А.; Ли, Ч.; Шариф, А.; Копье, премьер-министр (2005). «Высокотемпературный отжиг оптических центров алмаза I типа». Журнал прикладной физики . 97 (8): 083517–083517–10. Бибкод : 2005JAP....97h3517C. дои : 10.1063/1.1866501.
  110. ^ «Мемориальные бриллианты дарят вечную жизнь» . Рейтер . 23 июня 2009 года. Архивировано из оригинала 17 октября 2012 года . Проверено 8 августа 2009 г.
  111. ^ «De Beers признает себя виновной в деле о сговоре» . Associated Press через NBC News. 13 июля 2004 года. Архивировано из оригинала 1 января 2015 года . Проверено 27 мая 2015 г.
  112. Пресслер, Маргарет Уэбб (14 июля 2004 г.). «DeBeers призывает к фиксированию цен: фирма платит 10 миллионов долларов и может полностью вернуться в США» The Washington Post . Архивировано из оригинала 12 ноября 2012 года . Проверено 26 ноября 2008 г.
  113. ^ О'Донохью, с. 115
  114. Отчет о выращенных в лаборатории бриллиантах. Архивировано 21 октября 2012 г. в Wayback Machine for Gemesis Diamond, Международный геммологический институт, 2007 г. Проверено 27 мая 2015 г.
  115. Компания выращивает синтетический алмаз весом 10 карат. Архивировано 1 июня 2015 года в Wayback Machine . Jckonline.com (27 мая 2015 г.). Проверено 1 сентября 2015 г.
  116. ^ Ван, Уи; Персо, Стефани; Мягкая, Элина (2022). «Новый рекорд размера алмазов, выращенных в лаборатории CVD». Драгоценные камни и геммология . 58 (1). Архивировано из оригинала 8 февраля 2023 года . Проверено 21 июня 2022 г.
  117. ^ Мерфи, Ханна; Бишевель, Томас; Элмквист, Соня (27 августа 2015 г.). «Хотите сделать бриллиант всего за 10 недель? Используйте микроволновую печь». Блумберг Бизнесуик . Архивировано из оригинала 30 сентября 2018 года . Проверено 19 июля 2022 г.
  118. ^ «Синтетические алмазы – содействие справедливой торговле» (PDF) . gjepc.org . Совет по содействию экспорту драгоценных камней и ювелирных изделий. Архивировано (PDF) из оригинала 13 июля 2014 г. Проверено 12 февраля 2016 г.
  119. Кавиланц, Париха (27 апреля 2022 г.). «Си-Эн-Бизнес». CNN Бизнес . Архивировано из оригинала 5 мая 2022 года . Проверено 5 мая 2022 г.
  120. Фрид, Майкл (20 января 2017 г.). «Почему бриллианты, созданные в лаборатории, являются невыгодной покупкой». Даймонд Профи . Архивировано из оригинала 20 ноября 2018 года . Проверено 19 ноября 2018 г.
  121. Зимниски, Пол (9 января 2017 г.). «Новая алмазная индустрия». Горный журнал . Архивировано из оригинала 13 января 2017 года . Проверено 14 января 2017 г.
  122. ↑ Аб Коттасова, Ивана (29 мая 2018 г.). «De Beers признает поражение в борьбе с искусственными алмазами». CNN . Архивировано из оригинала 9 ноября 2020 года . Проверено 30 мая 2018 г.
  123. ^ «FTC утверждает окончательные изменения в руководствах по ювелирным изделиям» . Федеральная торговая комиссия США. 24 июля 2018 года. Архивировано из оригинала 12 января 2019 года . Проверено 17 августа 2018 г.
  124. ↑ Аб Пейн, Джейсон (25 июля 2018 г.). «1984» Оруэлла, лоббирование De Beers и новые руководящие принципы лаборатории FTC по алмазам». Архивировано из оригинала 27 ноября 2018 года . Проверено 29 июля 2018 г.
  125. ^ «Петиция DPA о предлагаемых изменениях к руководствам для ювелирной, драгоценной и оловянной промышленности» (PDF) . Де Бирс Технолоджис Великобритания. Май 2016 г. Архивировано (PDF) из оригинала 22 февраля 2017 г. . Проверено 21 августа 2018 г.
  126. ^ 16 CFR, часть 23: Руководства для ювелирной, драгоценной и оловянной промышленности: письмо Федеральной торговой комиссии об отказе вносить поправки в руководства в отношении использования термина «культурный», Федеральная торговая комиссия США, 21 июля 2008 г.
  127. Графф, Мишель (4 апреля 2019 г.). «Как GIA меняет свои отчеты о выращенных в лаборатории бриллиантах». Nationaljeweler.com . Архивировано из оригинала 11 июля 2021 года . Проверено 11 июля 2021 г.


Библиография

Внешние ссылки