Сканирующий просвечивающий электронный микроскоп ( STEM ) — это тип просвечивающего электронного микроскопа (TEM). Произношение — [stɛm] или [ɛsti:i:ɛm]. Как и в обычном просвечивающем электронном микроскопе (CTEM), изображения формируются электронами, проходящими через достаточно тонкий образец. Однако, в отличие от CTEM, в STEM электронный луч фокусируется на тонком пятне (с типичным размером пятна 0,05–0,2 нм), которое затем сканируется по образцу в растровой системе освещения, сконструированной таким образом, что образец освещается в каждой точке лучом, параллельным оптической оси. Растрирование луча по образцу делает STEM подходящим для аналитических методов, таких как кольцевая темная визуализация с Z-контрастом и спектроскопическое картирование с помощью энергодисперсионной рентгеновской (EDX) спектроскопии или спектроскопии потери энергии электронами (EELS). Эти сигналы можно получать одновременно, что позволяет проводить прямую корреляцию изображений и спектроскопических данных.
Типичный STEM — это обычный просвечивающий электронный микроскоп, оснащенный дополнительными сканирующими катушками , детекторами и необходимыми схемами, что позволяет ему переключаться между работой в качестве STEM или CTEM; однако производятся также и специализированные STEM.
Высокоразрешающие сканирующие просвечивающие электронные микроскопы требуют исключительно стабильных условий в помещении. Для получения изображений атомного разрешения в STEM уровень вибрации , температурных колебаний, электромагнитных волн и акустических волн должен быть ограничен в помещении, где находится микроскоп. [1]
Первый STEM был построен в 1938 году бароном Манфредом фон Арденном , [2] [3] работавшим в Берлине на Siemens . Однако в то время результаты были хуже, чем у просвечивающей электронной микроскопии, и фон Арденн потратил всего два года на работу над этой проблемой. Микроскоп был уничтожен во время авианалета в 1944 году, и фон Арденн не вернулся к своей работе после Второй мировой войны. [4]
Методика не получила дальнейшего развития до 1970-х годов, когда Альберт Крю из Чикагского университета разработал полевой эмиссионный пистолет [5] и добавил высококачественную объективную линзу для создания современного STEM. Он продемонстрировал возможность получения изображений атомов с помощью кольцевого детектора темного поля. Крю и его коллеги из Чикагского университета разработали источник электронов с холодной полевой эмиссией и построили STEM, способный визуализировать отдельные тяжелые атомы на тонких углеродных подложках. [6]
К концу 1980-х и началу 1990-х годов усовершенствования в технологии STEM позволили получать изображения образцов с разрешением лучше 2 Å, что означало возможность получения изображений атомной структуры некоторых материалов. [7]
Добавление корректора аберраций к STEM позволяет фокусировать электронные зонды до диаметров в пределах ангстрема , что позволяет получать изображения с разрешением в пределах ангстрема. Это позволило идентифицировать отдельные атомные столбцы с беспрецедентной четкостью. STEM с коррекцией аберраций был продемонстрирован с разрешением 1,9 Å в 1997 году [8] и вскоре после этого в 2000 году с разрешением примерно 1,36 Å. [9] С тех пор были разработаны усовершенствованные STEM с коррекцией аберраций с разрешением менее 50 пм. [10] STEM с коррекцией аберраций обеспечивает дополнительное разрешение и ток пучка, критически важные для реализации атомного разрешения химического и элементного спектроскопического картирования.
В кольцевом режиме темного поля изображения формируются с помощью электронами, рассеянными вперед и падающими на кольцевой детектор, который находится вне пути прямого прохождения луча. Используя детектор ADF с большим углом, можно формировать изображения с атомным разрешением, где контраст атомного столба напрямую связан с атомным номером (изображение с Z-контрастом). [11] Непосредственно интерпретируемое изображение с Z-контрастом делает STEM-изображение с детектором с большим углом привлекательным методом в отличие от обычной электронной микроскопии с высоким разрешением , в которой эффекты фазового контраста означают, что изображения с атомным разрешением должны сравниваться с симуляциями для облегчения интерпретации.
В STEM детекторы светлого поля располагаются на пути прошедшего электронного пучка. Осевые детекторы светлого поля располагаются в центре конуса освещения прошедшего пучка и часто используются для получения дополнительных изображений к тем, которые получаются с помощью визуализации ADF. [12] Кольцевые детекторы светлого поля, расположенные в конусе освещения прошедшего пучка, использовались для получения изображений с атомным разрешением, на которых видны атомные столбцы легких элементов, таких как кислород. [13]
Дифференциальный фазовый контраст (DPC) — это режим визуализации, основанный на отклонении луча электромагнитными полями. В классическом случае быстрые электроны в электронном пучке отклоняются силой Лоренца , как схематически показано для магнитного поля на рисунке слева. Быстрый электрон с зарядом −1 e, проходящий через электрическое поле E и магнитное поле B, испытывает силу F :
Для магнитного поля это можно выразить как величину отклонения пучка, испытываемого электроном, β L : [14]
где — длина волны электрона, постоянная Планка и — интегрированная магнитная индукция вдоль траектории электрона. Этот последний член сводится к , когда электронный луч перпендикулярен образцу толщиной с постоянной магнитной индукцией в плоскости величиной . Затем отклонение луча можно отобразить на сегментированном или пикселизированном детекторе. [14] Это можно использовать для отображения магнитных [14] [15] и электрических полей [16] в материалах. В то время как механизм отклонения луча через силу Лоренца является наиболее интуитивным способом понимания DPC, необходим квантово-механический подход для понимания фазового сдвига, создаваемого электромагнитными полями через эффект Ааронова–Бома . [14]
Для визуализации большинства ферромагнитных материалов требуется, чтобы ток в объективной линзе STEM был снижен почти до нуля. Это связано с тем, что образец находится внутри магнитного поля объективной линзы, которое может составлять несколько Тесла , что для большинства ферромагнитных материалов разрушит любую структуру магнитных доменов. [17] Однако, почти полное выключение объективной линзы резко увеличивает количество аберраций в зонде STEM, что приводит к увеличению размера зонда и снижению разрешения. Используя корректор аберрации зонда, можно получить разрешение 1 нм. [18]
Недавно были разработаны детекторы для STEM, которые могут регистрировать полную картину дифракции электронов сходящимся пучком всех рассеянных и нерассеянных электронов в каждом пикселе при сканировании образца в большом четырехмерном наборе данных (двумерная дифракционная картина, записанная в каждой позиции двумерного зонда). [19] Из-за четырехмерной природы наборов данных термин « 4D STEM » стал общим названием для этой техники. [20] [21] Четырехмерные наборы данных, созданные с помощью этой техники, можно анализировать для реконструкции изображений, эквивалентных изображениям любой обычной геометрии детектора, и можно использовать для картирования полей в образце с высоким пространственным разрешением, включая информацию о деформации и электрических полях. [22] Эту технику также можно использовать для выполнения птихографии .
Когда электронный пучок проходит через образец, некоторые электроны в пучке теряют энергию из-за неупругого рассеивания с электронами в образце. В спектроскопии потери энергии электронов (EELS) энергия, потерянная электронами в пучке, измеряется с помощью электронного спектрометра, что позволяет идентифицировать такие особенности, как плазмоны и края элементарной ионизации. Энергетическое разрешение в EELS достаточно для наблюдения за тонкой структурой краев ионизации, что означает, что EELS можно использовать как для химического картирования, так и для элементарного картирования. [23] В STEM EELS можно использовать для спектроскопического картирования образца с атомным разрешением. [24] Недавно разработанные монохроматоры могут достигать энергетического разрешения ~10 мэВ в EELS, что позволяет получать колебательные спектры в STEM. [25]
В энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDX) или (EDXS), которая также упоминается в литературе как рентгеновская энергодисперсионная спектроскопия (EDS) или (XEDS), рентгеновский спектрометр используется для обнаружения характерных рентгеновских лучей , которые испускаются атомами в образце, когда они ионизируются электроном в пучке. В STEM EDX обычно используется для композиционного анализа и элементного картирования образцов. [26] Типичные рентгеновские детекторы для электронных микроскопов охватывают только небольшой телесный угол, что делает обнаружение рентгеновских лучей относительно неэффективным, поскольку рентгеновские лучи испускаются образцом во всех направлениях. Однако недавно были разработаны детекторы, охватывающие большие телесные углы, [27] и даже было достигнуто рентгеновское картирование с атомным разрешением. [28]
Дифракция сходящегося пучка электронов (CBED) — это метод STEM, который предоставляет информацию о кристаллической структуре в определенной точке образца. В CBED ширина области, с которой получена дифракционная картина, равна размеру используемого зонда, который может быть меньше 1 Å в STEM с коррекцией аберраций (см. выше). CBED отличается от обычной электронной дифракции тем, что картины CBED состоят из дифракционных дисков, а не пятен. Ширина дисков CBED определяется углом схождения электронного пучка. В картинах CBED часто видны другие особенности, такие как линии Кикучи . CBED можно использовать для определения точечных и пространственных групп образца. [29]
Электронная микроскопия ускорила исследования в области материаловедения путем количественной оценки свойств и особенностей с помощью изображений с нанометровым разрешением с помощью STEM, что имеет решающее значение для наблюдения и подтверждения таких факторов, как осаждение тонкой пленки, рост кристаллов, формирование поверхностной структуры и движение дислокаций. До недавнего времени большинство статей выводили свойства и поведение материальных систем на основе этих изображений, не имея возможности установить строгие правила для того, что именно наблюдается. Методы, возникшие в результате интереса к количественной сканирующей просвечивающей электронной микроскопии (QSTEM), закрывают этот пробел, позволяя исследователям идентифицировать и количественно определять структурные особенности, которые видны только с помощью изображений с высоким разрешением в STEM. Широко доступные методы обработки изображений применяются к высокоугловым кольцевым темным полям (HAADF) изображений атомных колонок для точного определения их положений и постоянной(ых) решетки(й) материала. Эта идеология успешно использовалась для количественной оценки структурных свойств, таких как деформация и угол связи, на интерфейсах и дефектных комплексах. QSTEM теперь позволяет исследователям сравнивать экспериментальные данные с теоретическим моделированием как качественно, так и количественно. Недавние опубликованные исследования показали, что QSTEM может измерять структурные свойства, такие как межатомные расстояния, искажения решетки из-за точечных дефектов и местоположения дефектов в атомной колонке, с высокой точностью. QSTEM также может применяться к выбранным картинам дифракции области и картинам дифракции сходящегося пучка для количественной оценки степени и типов симметрии, присутствующих в образце. Поскольку любое исследование материалов требует изучения взаимосвязи структуры и свойств, этот метод применим к бесчисленному количеству областей. Примечательным исследованием является картирование интенсивностей атомных колонок и углов межатомных связей в системе Мотта-изолятора. [30] Это было первое исследование, показавшее, что переход из изолирующего в проводящее состояние был вызван небольшим глобальным уменьшением искажения, которое было заключено путем картирования углов межатомных связей как функции концентрации легирующей примеси. Этот эффект не виден человеческому глазу на стандартном изображении атомного масштаба, полученном с помощью визуализации HAADF, поэтому это важное открытие стало возможным только благодаря применению QSTEM.
Анализ QSTEM может быть выполнен с использованием обычного программного обеспечения и языков программирования, таких как MatLab или Python, с помощью наборов инструментов и подключаемых модулей, которые ускоряют процесс. Это анализ, который можно выполнять практически где угодно. Следовательно, самым большим препятствием является приобретение сканирующего просвечивающего электронного микроскопа с высоким разрешением и коррекцией аберраций, который может предоставить изображения, необходимые для точной количественной оценки структурных свойств на атомном уровне. Например, большинству университетских исследовательских групп требуется разрешение на использование таких высококлассных электронных микроскопов в национальных лабораторных учреждениях, что требует чрезмерных временных затрат. Универсальные проблемы в основном связаны с привыканием к желаемому языку программирования и написанием программного обеспечения, которое может решать очень специфические проблемы для данной материальной системы. Например, можно представить, как другой метод анализа и, следовательно, отдельный алгоритм обработки изображений необходимы для изучения идеальных кубических и сложных моноклинных структур.
Специализированные держатели образцов или модификации микроскопа могут позволить выполнять ряд дополнительных методов в STEM. Некоторые примеры описаны ниже.
STEM-томография позволяет реконструировать полную трехмерную внутреннюю и внешнюю структуру образца из наклонной серии 2D-проекционных изображений образца, полученных при постепенных наклонах. [31] Высокоугловая ADF STEM является особенно полезным режимом визуализации для электронной томографии, поскольку интенсивность высокоугловых ADF-STEM-изображений меняется только в зависимости от проецируемой толщины массы образца и атомного числа атомов в образце. Это дает высокоинтерпретируемые трехмерные реконструкции. [32]
Криогенная электронная микроскопия в STEM (Cryo-STEM) позволяет удерживать образцы в микроскопе при температурах жидкого азота или жидкого гелия. Это полезно для визуализации образцов, которые были бы летучими в высоком вакууме при комнатной температуре. Cryo-STEM использовался для изучения застеклованных биологических образцов, [33] застеклованных твердо-жидких интерфейсов в образцах материалов, [34] и образцов, содержащих элементарную серу, которая склонна к сублимации в электронных микроскопах при комнатной температуре. [35]
Для изучения реакций частиц в газообразных средах STEM может быть модифицирован с помощью дифференциально-накачиваемой камеры для образца, чтобы обеспечить поток газа вокруг образца, в то время как специализированный держатель используется для контроля температуры реакции. [36] В качестве альтернативы может быть использован держатель, установленный с закрытой ячейкой потока газа. [37] Наночастицы и биологические клетки были изучены в жидких средах с использованием жидкофазной электронной микроскопии [38] в STEM, достигнутой путем установки микрофлюидного корпуса в держателе образца. [39] [40] [41]
Низковольтный электронный микроскоп ( LVEM ) — это электронный микроскоп, который предназначен для работы при относительно низких напряжениях ускорения электронов от 0,5 до 30 кВ. Некоторые LVEM могут функционировать как SEM, TEM и STEM в одном компактном приборе. Использование низкого напряжения пучка увеличивает контрастность изображения, что особенно важно для биологических образцов. Это увеличение контрастности значительно снижает или даже устраняет необходимость окрашивания биологических образцов. Разрешение в несколько нм возможно в режимах TEM, SEM и STEM. Низкая энергия электронного пучка означает, что постоянные магниты могут использоваться в качестве линз, и, таким образом, может использоваться миниатюрная колонна, не требующая охлаждения. [42] [43]
{{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)