stringtranslate.com

Сольватохромизм

В химии сольватохромизм — это явление, наблюдаемое, когда цвет раствора отличается при растворении растворенного вещества в разных растворителях . [1] [ 2]

Краситель Рейхардта, растворенный в различных растворителях

Сольватохромный эффект — это способ, которым спектр вещества (растворенного вещества) изменяется при растворении вещества в различных растворителях. В этом контексте диэлектрическая проницаемость и способность к образованию водородных связей являются наиболее важными свойствами растворителя. Различные растворители оказывают разное влияние на основное электронное состояние и возбужденное состояние растворенного вещества, так что размер энергетической щели между ними изменяется при изменении растворителя. Это отражается в спектре поглощения или испускания растворенного вещества как различия в положении, интенсивности и форме спектроскопических полос . Когда спектроскопическая полоса находится в видимой части электромагнитного спектра , сольватохромизм наблюдается как изменение цвета . Это иллюстрируется красителем Рейхардта , как показано на изображении.

Отрицательный сольватохромизм соответствует гипсохромному сдвигу (или синему сдвигу) при увеличении полярности растворителя . Примером отрицательного сольватохромизма является
4-(4′ - гидроксистирил) -N- метилпиридиний иодид , который имеет красный цвет в 1-пропаноле , оранжевый в метаноле и желтый в воде .

Положительный сольватохромизм соответствует батохромному сдвигу (или красному сдвигу) с увеличением полярности растворителя. Примером положительного сольватохромизма является 4,4'-бис(диметиламино)фуксон , который имеет оранжевый цвет в толуоле и красный в ацетоне .

Основная ценность концепции сольватохромизма заключается в контексте, который она предоставляет для прогнозирования цветов растворов. Сольватохромизм в принципе может использоваться в датчиках и молекулярной электронике для создания молекулярных переключателей . Сольватохромные красители используются для измерения параметров растворителя, которые могут быть использованы для объяснения явлений растворимости и прогнозирования подходящих растворителей для конкретных целей.

Сольватохромизм фотолюминесценции / флуоресценции углеродных нанотрубок был идентифицирован и использован для оптических сенсорных приложений. В одном из таких приложений было обнаружено, что длина волны флуоресценции покрытых пептидом углеродных нанотрубок изменяется при воздействии взрывчатых веществ , что облегчает обнаружение. [3] Однако совсем недавно гипотеза сольватохромизма малых хромофоров была подвергнута сомнению для углеродных нанотрубок в свете старых и новых данных, показывающих электрохромное поведение. [4] [5] [6] Эти и другие наблюдения относительно нелинейных процессов на полупроводниковой нанотрубке предполагают, что коллоидные модели потребуют новых интерпретаций, которые соответствуют классическим полупроводниковым оптическим процессам, включая электрохимические процессы, а не физическим описаниям малых молекул. Противоречивые гипотезы могут быть связаны с тем фактом, что нанотрубка представляет собой материальный интерфейс толщиной всего в один атом в отличие от других «объемных» наноматериалов.

Ссылки

  1. ^ Марини, Альберто; Муньос-Лоса, Аврора; Бьянкарди, Алессандро; Меннуччи, Бенедетта (2010). «Что такое сольватохромизм?». Дж. Физ. хим. Б.114 (51): 17128–17135. дои : 10.1021/jp1097487. ПМИД  21128657.
  2. ^ Райхардт, Кристиан; Велтон, Томас (2010). Растворители и эффекты растворителей в органической химии (4-е, обновленное и расширенное издание). Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH . стр. 360. ISBN 9783527324736.
  3. ^ Хеллер, Дэниел А.; Пратт, Джордж У.; Чжан, Цзинцин; Наир, Нитиш; Хансборо, Адам Дж.; Богоссян, Ардемис А.; Руэл, Найджел Ф.; Бароне, Пол У.; Страно, Майкл С. (2011). «Вторичная структура пептида модулирует флуоресценцию однослойной углеродной нанотрубки как шаперонный сенсор для нитроароматических соединений». PNAS . 108 (21): 8544–8549. Bibcode :2011PNAS..108.8544H. doi : 10.1073/pnas.1005512108 . PMC 3102399 . PMID  21555544. 
  4. ^ Кунай, Юичиро; Лю, Альберт Тяньсян; Коттрилл, Антон Л.; Коман, Владимир Б.; Лю, Пинвэй; Козава, Даичи; Гонг, Сюнь; Страно, Майкл С. (2017-10-20). «Наблюдение инвертированной Маркусом области переноса электронов при асимметричном химическом легировании чистых (n,m) однослойных углеродных нанотрубок». Журнал Американского химического общества . 139 (43): 15328–15336. doi :10.1021/jacs.7b04314. PMID  28985673.
  5. ^ Каван, Ладислав; Рапта, Питер; Данш, Лотар; Брониковски, Майкл Дж.; Уиллис, Питер; Смолли, Ричард Э. (2001-11-01). «Электрохимическая настройка электронной структуры однослойных углеродных нанотрубок: исследование комбинационного рассеяния света in-situ и видимого ближнего инфракрасного диапазона». Журнал физической химии B. 105 ( 44): 10764–10771. doi :10.1021/jp011709a. ISSN  1520-6106.
  6. ^ Хартлеб, Хольгер; Шпет, Флориан; Хертель, Тобиас (2015-09-22). «Доказательства сильных электронных корреляций в спектрах однослойных углеродных нанотрубок, легированных затвором». ACS Nano . 9 (10): 10461–10470. doi :10.1021/acsnano.5b04707. PMID  26381021.

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки