В физике конденсированного состояния соотношение Лиддейна –Сакса–Теллера (или соотношение ЛСТ ) определяет отношение собственной частоты продольных колебаний оптической решетки ( фононов ) ( ) ионного кристалла к собственной частоте поперечных колебаний оптической решетки ( ) для длинных волн (нулевой волновой вектор). [1] [2] [3] [4] [5] Отношение статической диэлектрической проницаемости к диэлектрической проницаемости для частот видимого диапазона . [6]
Это соотношение справедливо для систем с одной оптической ветвью, таких как кубические системы с двумя разными атомами в элементарной ячейке. Для систем со многими фононными ветвями это соотношение не обязательно сохраняется, поскольку диэлектрическая проницаемость для любой пары продольных и поперечных мод будет изменяться другими модами в системе. Соотношение Лиддейна-Сакса-Теллера названо в честь физиков Р. Х. Лиддейна, Роберта Г. Сакса и Эдварда Теллера .
Происхождение и ограничения
Соотношение Лиддейна-Сакса-Теллера применяется к колебаниям оптической решетки, которые имеют соответствующую чистую плотность поляризации , так что они могут создавать электромагнитные поля дальнего действия (в диапазонах, намного превышающих расстояния между атомами). Это соотношение предполагает идеализированное полярное («инфракрасное активное») колебание оптической решетки, которое вносит вклад в частотно-зависимую диэлектрическую проницаемость , описываемую лоренцевым осциллятором без потерь:
где – диэлектрическая проницаемость на высоких частотах, – статическая диэлектрическая проницаемость по постоянному току, – «собственная» частота колебаний решетки с учетом только короткодействующих (микроскопических) восстанавливающих сил.
Приведенное выше уравнение можно включить в уравнения Максвелла, чтобы найти полный набор нормальных мод, включая все восстанавливающие силы (короткодействующие и дальнодействующие), которые иногда называют фононными поляритонами . Эти режимы изображены на рисунке. У каждого волнового вектора есть три различных режима:
мода продольной волны возникает с практически плоской дисперсией на частоте .
В этом режиме электрическое поле параллельно волновому вектору и не создает поперечных токов, следовательно, оно является чисто электрическим (нет связанного с ним магнитного поля).
Продольная волна в основном не имеет дисперсии и выглядит на графике как плоская линия на частоте . Она остается «отделенной» от основной частоты колебаний даже при высоких волновых векторах, поскольку важность электрических восстанавливающих сил не уменьшается при высоких волновых векторах.
появляются две поперечные волновые моды (фактически четыре моды, попарно с одинаковой дисперсией) со сложным поведением дисперсии.
В этих режимах электрическое поле перпендикулярно волновому вектору, создавая поперечные токи, которые, в свою очередь, генерируют магнитные поля. Поскольку свет также является поперечной электромагнитной волной, его поведение описывается как связь мод поперечной вибрации со светом внутри материала (на рисунке показано красными пунктирными линиями).
При высоких волновых векторах нижняя мода является преимущественно колебательной. Этот режим приближается к «голой» частоте, поскольку магнитными восстанавливающими силами можно пренебречь: поперечные токи создают небольшое магнитное поле, а магнитно-индуцированное электрическое поле также очень мало.
При нулевом или низком волновом векторе верхняя мода является преимущественно колебательной, а ее частота вместо этого совпадает с продольной модой с частотой . Это совпадение требуется из соображений симметрии и происходит из-за эффектов электродинамического замедления , которые заставляют поперечное магнитное обратное действие вести себя идентично продольному электрическому обратному действию. [7]
Продольная мода возникает на частоте, где диэлектрическая проницаемость проходит через ноль, т.е. Решение этого вопроса для лоренцева резонанса, описанного выше, дает соотношение Лиддейна-Сакса-Теллера. [3]
Поскольку соотношение Лиддейна-Сакса-Теллера получено из лоренцевского осциллятора без потерь, оно может не работать в реалистичных материалах, где функция диэлектрической проницаемости более сложна по разным причинам:
Реальные фононы имеют потери (также известные как затухание или диссипация).
Материалы могут иметь несколько фононных резонансов, которые суммируются, образуя диэлектрическую проницаемость.
Могут существовать и другие электрически активные степени свободы (в частности, подвижные электроны) и нелоренцевы осцилляторы.
В случае нескольких лоренцевских осцилляторов с потерями доступны обобщенные соотношения Лиддейна – Сакса – Теллера. [8]
В целом, диэлектрическая проницаемость не может быть описана как комбинация лорентизановых генераторов, а частота продольной моды может быть найдена только как комплексный ноль в функции диэлектрической проницаемости. [8]
Ангармонические кристаллы
Наиболее общее соотношение Лиддана–Сакса–Теллера, применимое в кристаллах, где фононы подвергаются ангармоническому затуханию, было получено в работе [12]. [9] и читается как
абсолютное значение необходимо, поскольку фононные частоты теперь комплексные, с мнимой частью, равной конечному времени жизни фонона и пропорциональной ангармоническому затуханию фононов (описанному теорией Клеменса для оптических фононов).
Неполярные кристаллы
Следствием соотношения LST является то, что для неполярных кристаллов фононные моды LO и TO вырождены и, следовательно , . Это действительно справедливо для чисто ковалентных кристаллов элементов IV группы , таких как алмаз (С), кремний и германий. [10]
Эффект Рестстралена
На частотах между и коэффициент отражения составляет 100%. Этот диапазон частот (полоса) называется полосой Рестстраля . Название происходит от немецкого reststrahl , что означает «остаточный луч». [11]
Пример с NaCl
Статическая и высокочастотная диэлектрическая проницаемость NaCl равна и , а частота TO-фонона равна ТГц. Используя соотношение LST, мы можем вычислить, что [12]
ТГц
Экспериментальные методы
Рамановская спектроскопия
Одним из способов экспериментального определения является рамановская спектроскопия . [13] [14] Как упоминалось ранее, фононные частоты, используемые в соотношении LST, соответствуют ветвям TO и LO, оцененным в гамма-точке ( ) зоны Бриллюэна . Это также точка, где чаще всего происходит фотон-фононная связь при стоксовом сдвиге , измеренном в комбинационном рассеянии света. Следовательно, в спектре комбинационного рассеяния света будут присутствовать два пика , каждый из которых соответствует частоте фононов TO и LO.